Металлы, растворимость в ртути

Это уравнение применимо не только к случаю разряда ионов металла, растворимого в ртути, но и ко многим другим электродным процессам, в частности окислительновосстановительным (окисленная и восстановленная форма присутствуют в растворе). [c.109]

Анодное растворение металлов из амальгамы висящего капельного электрода используется в очень простом и высокочувствительном методе определения катионов металлов, растворимых в ртути [40,41]. Электрод сначала поляризуется при некотором постоянном отрицательном потенциале, так что все катионы, имеющие более положительные значения потенциалов полуволны, разряжаются и переходят в ртуть электрода. По истечении определенного периода времени регистрируется сила тока, протекающего через ячейку, при постепенном снижении приложенного напряжения. Высота максимума на полученной кривой прямо пропорциональна концентрации металла в амальгаме и, таким образом, концентрации соответствующего катиона в растворе. Этот способ позволяет определять с относительной ошибкой менее 5% концентрации порядка 10 М после предварительного электролиза, продолжающегося 15 мин, или 10" М после электролиза в течение часа. Практическое использование этого метода описано в ряде работ [41— 46 [. [c.130]

Форма полярографической волны. Уравнение зависимости тока от потенциала можно вывести из уравнения Нернста при условии, что реакции, происходящие на микроэлектроде, взаимно обратимы. Выведем это уравнение для важного случая восстановления простого катиона до металла, растворимого в ртути. Поскольку растворы, изучаемые в полярографии, почти всегда сильно разбавлены, то можно считать, что [c.168]

При катодном выделении металлов на ртутном электроде возможны два случая. Металл может выделяться либо с образованием амальгамы, либо в виде твердого осадка. К металлам, растворимым в ртути, относятся Ag, Си, РЬ, Т1, С(1, 2п, щелочные металлы и др., из нерастворимых металлов, неспособных к образованию амальгамы, можно назвать Ре, Сг, Мо, W, V. [c.252]

Все щелочные металлы — серебристо-белые вещества, обладают сильным металлическим блеском, небольшой твердостью, невысокой плотностью (менее 1), легкоплавки, хорошие проводники теплоты и электричества. На воздухе свежие срезы калия и натрия (в меньшей степени литпя) быстро покрываются рыхлой пленкой продуктов окисления, поэтому щелочные металлы хранят под слоем керосина (литий всплывает в нем), парафином, воском и т. д. Цезий хранят в вакууме. Щелочные металлы растворимы в ртути и жидком аммиаке. Пламя горелки окрашивают в характерные цвета (табл. 2). В свободном состоянии могут быть выделены путем электролиза расплавленных солей. [c.37]

Уравнение полярографической волны для случая восстановления ионов металла, растворимого в ртути, можно получить следую- [c.330]

Уравнение (XIV-6) было выведено Гейровским и Ильковичем в 1935 г. и является основным уравнением полярографической волны. Оно приложимо не только к случаю разряда ионов металлов, растворимых в ртути, но и ко многим другим электродным процессам, в частности окислительно-восстановительным. [c.333]

Уравнение полярографической волны для случая восстановления ионов металла, растворимого в ртути, можно получить следующим образом. Согласно уравнению ( 11-57) равновесный потенциал амальгамного электрода определяется отношением активности ионов металла в растворе к активности его атомов в амальгаме [c.404]

Интерпретация потенциалов полуволны. Как следует из уравнения (7.12), потенциал полуволны должен быть очень близким к нормальному потенциалу. Разность между этими потенциалами возникает, когда коэффициенты активности и коэффициенты диффузии окисленной и восстановленной форм различаются между собой. Коэффициенты активности металла, растворимого в ртути, близки к единице, так как образующиеся при полярографическом восстановлении амальгамы обычно очень разбавлены. Коэффициенты активности окисленной формы также могут незначительно отличаться от единицы, когда концентрация основного электролита невысока. Если даже и имеется некоторое различие между этими коэффициентами, то оно лишь в незначительной степени сказывается на величине потенциала полуволны. Следует [c.243]

Растворимость металлов в ртути весьма различна. Наибольшей растворимостью при комнатной температуре обладают таллий и индий (около 50%) растворимостью от 1 до 10% обладают цезий, рубидий, кадмий, цинк, свинец, висмут, олово, галлий от 0,1 до % — натрий, калий, магний, кальций, стронций, барий от 0,01 до 0,1% — литий, серебро, золото, торий от 0,01 до 0,001% — медь, алюминий и марганец. Практически нерастворимы в ртути металлы семейства железа, а также бериллий, германий, титан, цирконий, мышьяк, сурьма, ванадий, тантал, хром, молибден, вольфрам и уран. Для некоторых металлов растворимость в ртути сильно увеличивается с увеличением температуры. Известны амальгамы нерастворимых в ртути металлов эти системы представляют собой коллоидные растворы или взвеси в ртути. В таких амальгамах можно, например, довести содержание железа до [c.306]

Электролиз проводят при напряжении 5—10 в. Силу тока обычно поддерживают при максимальном значении, при котором не наблюдается слишком энергичного кипения раствора. Сила тока зависит от площади катода, от наличия охлаждающих устройств и т. п., но сила тока 5—10 а наиболее применима. Металлы, растворимые в ртути, образуют с ней амальгаму. Нерастворимые металлы, например железо, плавают на поверхности ртути в виде шлама. [c.111]

Варианты электролиза при контролируемом потенциале применимы для определения металлов, растворимых в ртути [274]. Потенциал катода выбирают таким, чтобы восстановить определяемый элемент вместе со многими другими более легко восстанавливающимися комнонентами раствора. Первоначальный раствор можно затем удалить или отбросить и заменить свежим электролитом соответствующего состава. Устанавливая затем менее отрицательные значения величины катодного потенциала, чем первоначально приложенная, в некоторых случаях можно провести избирательное анодное растворение нужных компонентов из ртутного катода. Одним из первых примеров применения этого метода является метод Тейлора и Смита [220] для онределения свинца, кадмия и меди в сплавах на цинковой основе. В этом случае избирательное отделение металлов от больших количеств цинка позволяет перевести их в небольшой объем раствора и затем определять субмикрограммовые количества. [c.315]

С рядом металлов (Ак, Аи, Сё, 2п, РЬ и др.) натрий сплавляется, тогда как с другими (А1, Ре, N1, Сг, Мп и др.) сплавов не образует. Все щелочные металлы растворимы в ртути (хуже других — литий), причем с повышением температуры растворимость увеличивается. [c.223]

Восстановление многих химических веществ, неосложненное побочными реакциями, можно изучать полярографически, снимая соответствующие юльтамп япле кривые. Потенциал полуволны часто находится в близком соответствии со стандартным потенциалом восстановительной полуреакции [25]. В некоторых случаях необходимо делать поправки на /Л-падение в ячейке. Например, если в результате полуреакции образуется металл, растворимый в ртути капельного электрода, то при определении потенциала металлического электрода необходимо делать поправку на разность потенциалов между чистым металлом и амальгамой. Потенциал полуволны обычно измеряется по отнощению к каломельному электроду сравнения и поэтому включает потенциал жидкостного соединения. Из полярографических измерений легко получить потенциалы многих простых и сложных окисли-тельно-восстановительных полуреакций, но точность их обычно не превышает 2-3 мВ. [c.34]