Ртуть капельная реакция

Получение 2,3-диметнлбутанднола-2,3 (пинакона). В сухую двугорлую колбу емкостью I л, снабженную капельной воронкой и интенсивно действующим холодильником с хлоркальц иеаой трубкой, помещают 1 г-атом сухнх магниевых стружек и 200 мл сухого бензола. Из капельной воронки прибавляют небольшую часть (- 25 мл) раствора 0,1 моля сулемы [хлорида ртути(П)] в 2 молях хорошо высушенного ацетона (см. разд. Е). Если реакция не начнется через несколько минут, то подогревают на водяной бане до тех пор, пока кипение будет поддерживаться благодаря начавшейся реакции. Тогда прекращают нагревание И прибавляют из /капельной воронки раствор сулемы в ацетоне возможно быстрее, следя за тем, чтобы не захлебывался холодильник. Затем прибавляют еще раствор 1 моля сухого ацето на в 60 мл сухого бензола и нагревают на водяной бане до полного исчезновения магния. О.бразующий ся пинаколят магния заполняет всю колбу, образуя объемистую пористую массу, поэтому [c.121]

Реакция на бумаге (капельная). На кусок фильтровальной бумаги (5x5 см) помещают каплю раствора соли бария, 2 капли раствора дихромата калия и каплю 1 н. уксусной кислоты. Кислоту прибавляют, пока цвет осадка не перестанет изменяться. Осадок отмывают несколькими каплями воды. Он фиксирован в центре пятна. Предельное разбавление 1 10 р(3 4. Катионы магния, кальция, стронция не мешают, серебра, ртути и свинца — мешают. [c.174]

Применение фазоселективного выпрямителя в переменнотоковой полярографии дает возможность полностью устранить емкостный ток, поскольку он опережает фарадеев ток (остаточный ток, обусловленный электродной реакцией деполяризатора). Ход перемениотоковой полярограммы становится понятным пр сопоставлении переменнотоковой полярограммы с постояннотоковой (рис. Д. 120). На постояннотоковой полярограмме (верхняя диаграмма) чистому фоновому электролиту соответствует кривая 1 (штриховая линия). Подъем на этой криво/г при. положительном потенциале ртутного капельного электрода обусловлен анодным растворением ртути, а при большом отрицательном значении потенциала— выделением катионов фонового электролита. При добавлении к фоновому электролиту деполяризатора ход кривой 2 вначале будет таким же. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Небольшое переменное напряжение, наложенное на линейно возрастающее постоянное напряжение переменнотоковой полярографии (в точках а, б, в), вызывает в области небольшого возрастания постояннотоковой полярограммы (а и в) незначительное изменение силы тока, но большое изменение потенциала полуволны в области б, обозначенное б. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме (нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения. Для обычных деполяризаторов возникают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Таким образом,, в идеальном случае переменнотоковая полярограмма совпадает с первой производной соответствующей постояннотоковой полярограммы (рис. Д.121), а также с дифференциальной полярограммой. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса,, поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено обратимостью электродных реакций. Однако этот метод имеет то преимуще- [c.302]

Если электродный процесс осложнен адсорбционными явлениями или же наряду с диффузией подача (или отвод) участвующих в нем веществ осуществляется путем химических реакций, то форма волн описывается более сложными выражениями. Так, например [41], форма обратимых анодных волн деполяризации ионами гидроксила, роданида, цианида и некоторыми другими, когда конечными продуктами электродной реакции являются соответствующие соединения двухвалентной ртути (образующейся в результате анодного окисления металлической ртути капельного электрода), описывается уравнением [c.11]

Применение капельного или струйчатого ртутных электродов для исследования кинетики электродных реакций имеет то преимущество, что благодаря непрерывному обновлению поверхности электрода устраняется возможность изменения ее активности со временем и вследствие этого не предъявляются особенно строгие требования к предварительной очистке раствора. Сопоставление кинетики разряда ионов металла в условиях, когда металл выделяется на твердом и на жидком катоде (например, на ртути), способствует выявлению особенностей, связанных с природой фазовой поляризации. [c.251]

Реакция растворения ртути детально исследована в нескольких растворителях. В нитрилах и ацетоне, когда из анионов присутствует только перхлорат-анион, реакция представляет собой окисление ртути до иона двухвалентной ртути. Эта реакция обратима или квазиобратима. Влияние природы аниона изучали путем измерения анодных полярограмм на ртутном капельном электроде в растворах, содержащих большие концентрации перхлоратов и миллимолярные концентрации галогенид- и тиоцианат-ионов [12]. Обычно наблюдаются две волны, которые приписывают образованию комплексов галогенидов ртути(II). Реакция, обусловливающая первую волну при менее положительном потенциале, представлена уравнением (14.1), вторая волна описывается уравнением (14.2). Полярографические данные приведены в табл. 14.10. [c.431]

Удаление мешающих элементов из титруемого раствора перед определением алюминия производится электролизом с ртутным катодом. Подлежащий очистке слабокислый раствор (pH 2) помещают над ртутью, и ведут электролиз при энергичном перемешивании. Ионы бериллия и кальция удаляются в виде карбонатов. Полноту выделения элементов контролируют капельными реакциями. Длительность электролиза — 1,5 ч. [c.268]

Хлорид ртути (П) при прокаливании легко возгоняется, не разлагаясь, другие соли—труднее. Прибавление хлорида аммония облегчает возгонку. Летучестью солей ртути часто пользуются, когда при открытии других катионов ион ртути мешает проведению капельной реакции. [c.96]

Примечание Получение этилата алюминия. В колбу, соединенную с обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 100 г грубо измельченного алюминия и 650 блс сухого ксилола. Ксилол нагревают до кипения, после чего в кипящую жидкость прибавляют по каплям 440 см абсолютного спирта, к которому предварительно было добавлено 0,5 г хлорной ртути и 0,5 г иода. Реакция протекает бурно и горелку можно удалить. Прибавление спирта регулируют в зависимости от кода реакции. После того, как прибавлено около 330 сж спирта, колбу снова нагревают и медленно прибавляют весь остальной спирт. Операция продолжается [c.106]

П ы ш к и н Н. И., Лукин О. М., Капельные реакции на соли меди, ртути и свинца, ЖАХ, 5, 319 (1950). [c.250]

Капельная реакция. Прозрачный раствор после центрифугирования переносят на часовое стекло и выпаривают досуха на паровой бане. Остаток растворяют в таком объеме 1 М раствора азотной кислоты, чтобы получить приблизительно 1 -процентный раствор соли окисной рт> ги (1 А кислоты на каждые 10 у ртути). Раствор используют для проведения реакции с иодистым калием, описанной в опыте И. [c.116]

Мешающие ионы удаляют из титруемого раствора перед определением алюминия электролизом на ртутном катоде. Ионы бериллия и кальция удаляют в виде карбонатов. Подлежащий очистке слабокислый раствор (pH 2) помещают над ртутью. В процессе электролиза раствор с ртутью энергично перемешивают. Полноту выделения ионов контролируют капельными реакциями. Длительность электролиза 1,5 ч. [c.131]

Раствор хлорида ртути (II). Насыщенный при нагревании водный раствор хлорида ртути (II) разбавляют в два раза водой, а затем добавляют воду до тех пор, пока 10 мл этого раствора, обработанные 10 лл 0,1-процентного раствора мочевины, при капельной реакции на пластинке с 20-процентным раствором соды не перестанут давать образуют,егося в течение 3—4 сек. коричневого осадка. 1 мл такого раствора хлорида ртути (II) соответствует 0,001 г мочевины. 5 мл мочи встряхивают с пермутитом, затем с 0,5 мл 10-процентной соляной кислоты и затем с фосфорновольфрамовой кислотой, взятой в таком количестве, как это было указано выше, и затем мочу фильтруют. Половину фильтрата обрабатывают в мерном цилиндре емкостью 25 мл 1-процентным [c.341]

Ионы С1 , Вг",. дают анодные волны, появление которых может быть объяснено следующим образом. Если капельный ртутный электрод поляризовать анодно в растворах, не содержащих ионов, образующих с ртутью нерастворимые или комплексные соединения, то ртуть капельного электрода будет окисляться по реакции [c.403]

Стационарный потенциал капельного электрода определяется реакцией растворения металла, содержащегося в ртути, и реакцией выделения водорода. Но так же, как и в случае обычного растворения металла, при стационарном потенциале наблюдается одностороннее течение электрохимического процесса при отсутствии внешнего тока. [c.585]

При применении капельного ртутного электрода изолирование продуктов электродной реакции часто затруднено. Емкостный (не фарадеевский) ток, потребляемый для заряжания каждой капли, затрудняет применение такого электрода для изучения электрохимической кинетики при малых плотностях тока, т. е. в условиях, когда могут быть получены важные характеристики процесса. Следует, наконец, иметь в виду, что величина перенапряжения водорода на ртути и на твердых электродах различна. Таким образом, для суждения о кинетике разряда ионов металла целесообразно электродные процессы изучать на твердых электродах, т. е. в условиях, максимально приближенных к реальным. [c.304]

Капельная реакция Н. А. Тананаева. На полоску фильтровальной бумаги помещают каплю раствора Hg2(N03)2 меркуронитрата и 2—3 капли раствора Sn lj в одно и то же место, давая им впитаться. Сначала образуется белый осадок, который постепенно сереет. Выделяется металлическая ртуть. Если поместить каплю раствора Hg2(N0a)a на очищенную медную пластинку или монету. [c.182]

Разработан метод обнаружения и определения золота в рудах, основанный на извлечении его из руды раствором иода и на последующем восстановлении золота (111) ртутью. Амальгаму растворяют в смеси НС1 + HNO3, золото обнаруживают с помощью капельной реакции нитратом ртути(1) [205]. Чувствительность метода 0,005 г1т Аи при навеске 10—50 г. Метод пригоден для анализа сульфидных руд с предварительной обработкой азотной кислотой. [c.65]

Реакция арсина с цианидом ртути(П). Файглем и Кальда-сом [650] предложена капельная реакция для обнаружения мышьяка, основанная на взаимодействии арсина с цианидом ртути(П) с выделением H N, которую обнаруживают ио окрашиванию в синий цвет фильтровальной бумаги, смоченной раствором ацетата меди и бензидина в уксусной кислоте, или хлороформным раствором метилацетата меди и N,N,N, N -тeтpaмeтил-4,4 -дифенилметана (концентрация каждого реагента 1 мг/мл). Для генерирования водорода в качестве кислоты используют щавелевую кислоту вместо соляной или серной кислот, которые сами мо- [c.27]

Восстановление многих химических веществ, неосложненное побочными реакциями, можно изучать полярографически, снимая соответствующие юльтамп япле кривые. Потенциал полуволны часто находится в близком соответствии со стандартным потенциалом восстановительной полуреакции [25]. В некоторых случаях необходимо делать поправки на /Л-падение в ячейке. Например, если в результате полуреакции образуется металл, растворимый в ртути капельного электрода, то при определении потенциала металлического электрода необходимо делать поправку на разность потенциалов между чистым металлом и амальгамой. Потенциал полуволны обычно измеряется по отнощению к каломельному электроду сравнения и поэтому включает потенциал жидкостного соединения. Из полярографических измерений легко получить потенциалы многих простых и сложных окисли-тельно-восстановительных полуреакций, но точность их обычно не превышает 2-3 мВ. [c.34]

Ход разделення. Навеску исходной фракции моноолефинов, содержащую около 6 г моноолефинов, растворяют в 80 мл петролейного эфира и в реакционной колбе емкостью 750 мл, снабженной мешалкой, смешивают с фильтрованным раствором 16—20 г ацетата ртути в 350 мл метанола. Перемешивают смесь 20 мин при 37 °С и переносят в делительную воронку емкостью 1000 мл, добавляют 350 мл дистиллированной воды и трижды экстрагируют нетролейным эфиром порциями по 100 мл. Экстракт наносят на верх слоя нейтральной окиси алюминия II степени активности в колонке (с соотношением внутреннего диаметра к длине колонки 1 50) в количестве, соответствующем соотношению по массе разделяемая смесь t окись алюминия 1 20. Полное вымывание углеводородной части достигают элюированием примерно двукратным но отношению к массе окиси алюминия количеством петролейного эфира. Отсутствие ртути в освобожденных от элюента фракциях углеводородов проверяют капельной реакцией с 1%-ным раствором дифенилкарба-80на. [c.60]

Пышкин Н. И. и Лукин О. М. Капельные реакции на соли меди, ртути и свинца. ЖАХ, 1950, 5, вып. 5, с. 319—320. 5341 Пышкин Н. И. и Лукин О. М. Косвенный метод волюметрического анализа. ЖАХ, [c.206]

Бели при капельных реакциях на фильтровальной бумаге образуются одновременно несколько трудно растворимых соединений, ОНИ распределяются в пятне концентрическими зонами, в зависимости от их растворимости. Примером может служить одновременное получение иодидов серебра и ртути (AgJ и HgJa) Иодид серебра как меиее растворимый задерживается в центре пятна, в то время как более растворимый иодид ртути диффундирует к периферии и там образует красно-оранжевое кольцо (растворимость AgJ составляет 1 10 мольЦ, а HgJ2 — 1-10 моль л). [c.569]

До настоящего времени мало интересовались отношением к восстановителям реагента Несслера—щелочного раствора иодид меркуриата щелочного металла (стр. 156). Почти все альдегиды - при комнатной температуре осаждают мелкодисперсную метал лическую ртуть альдозы и кетозы тоже реагируют с этим ре агентом при нагревании Капельная реакция с peaгeнтo . Несслера на капельной пластинке или фильтровальной бумаге применима для обнаружения не только алифатических альдегидов, но и ряда других соединений, как это видно из приведенных ниже открываемых минимумов (в -] ) [c.169]

Капельная проба. Соли кадмия в нейтральных растворах с дифенилкарбазидом образуют красно-фиолетовый осадок внутрикомплекспой соли. На фильтровальную бумагу наносят каплю спиртового раствора дифенилкарбазида и высушивают,, на сухое пятно помещают каплю исследуемого раствора объемом 0,002 iл и 2 минуты обрабатывают парами аммиака. В присутствии кадмия пятно окрашивается в сине-фиолетовый цвет. Предел обнаружения 0,16 мкг иона d +. Предельное разбавление 1 12 500. Ионы меди, свинца и ртути мешают реакции. В их присутствии пятно дифенилкарбазида необходимо обработать насыщенным раствором роданида, затем раствором иодида калия и на периферии пятна обнаруживают кадмий. [c.158]

Капельный ртутный электрод применяется для исследования реакций, протекающих в области потенциалов от +0,3 до —1,8 В (относительно н.к. э.). Этот диапазон потенциалов ограничивается при положительных потенциалах растворением ртути, а при отрицательных — электровосстановлеии- м катионов щелочных металлов из основного электролита или выделением газообразного водорода. [c.338]

Роль гомогенных химических реакций в электродных процессах была впервые выяснена в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде на примере процессов, скорость которых определяется предшествующей реакцией рекомбинации анионов кислот с ионами водорода (Р. Брдичка, К. Визнер). При достаточно низких значениях pH на полярограммах электровосстановления пи-ровиноградной и фенилглиоксалевой кислот на ртути имеется лишь одна волна, отвечающая электровосстановлению недиссоциированных молекул кислоты (рис. 165). При увеличении pH высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Кроме того, ток этой волны не зависит от высоты ртутного столба кне, тогда как величина предельного диффузионного тока пропорциональна / /lнg. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. Все эти факты указывают на то, что ток первой волны имеет кинетическую природу, а именно, обусловлен медленным протеканием реакции про- [c.305]

Для исследования кинетических закономерностей электрохимических реакций и установления их механизма часто используют капельные электроды из ртути, галлия, сплавов ртути и галлия с индием, таллием и другими металлами (амальгамы и галламы металлов). Наиболее широкое распространение получил ртутный капельный электрод, впервые примененный для электрохимических исследований Я. Гейровским (1922). По предложению Я. Гейровского, зависимость тока, текущего на капельный ртутный электрод, от потенциала электрода, была названа полярограммой, а метод измерения поляризационных кривых на капельных. электродах — полярографическим. [c.223]

Реакцию ведут в круглодонной трехгорлой колбе, которая снабжена стеклянной заполненной ртутью гильзой для термометра, капельной воронкой н мешалкой и охлаждается водой со льдом. В колбу помещают 120 г 60—65%-ного олеума и при сильном перемешивании, медленно, по каплям, приливают 39,5 а (40,5 мл—0,5 моля) пиридина (примечание 1). По окончании приливания пиридину капельную воронку и мешалку снимают, добавляют 0,9 г ртути и присоединяют воздушный холодильник, соединенный стеклянной трубкой с пустой склянкой. Третье отверстие колбы закрывают стеклянной пробкой. Колбу помещают на воздушную баню, постепенно, в течение 1—2 часов, нагревают до 260° и выдерживают при этой температуре в течение б—8 часов (примечание 2). Затем нагревание прекращают, бурую реакционную массу (после охлаждения до 60°) выливают в стакан, содержащий 600 мл воды, и ополаскивают колбу еще 100 мл воды. [c.276]

Реакцию проводят в круглодонной трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), термометром и обратным холодильником. Термометр должен быть помещен так, чтобы ртуть была погружена в жидкость. Форштос] обратного холодильника закрывают пробкой, в которую вставляют капельную воронку и стеклянную трубку. Эту трубку через U-образную трубку с хлористым кальцием соединяют с опрокинутой стеклянной воронкой, опущенной в стакан емкостью 1 л так, чтобы края воронки находились на расстоянии [c.309]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл (примечание 1), снабженную капельной воронкой и обратным холодильником (с внутренней трубкой диаметром < 12 мм), закрытым трубкой с СаС12 (примечание2), помешают 8 г (0,33 грамм-атома) магниевых стружек и 80 мл абсолютного бензола (примечание 3). Колбу помещают в баню с проточной водой и из капельной воронки приливают раствор 9 г хлорной ртути в 40 г (50,5 мл 0,7 моля) ацетона (примечание 4) вначале очень медленно, а затем, когда реакция уже начнется, быстрее (примечание 5). В некоторых случаях реакция начинается только после добавления большей части г.раствора м тогда проходит слишком бурно в этом случае колбу необх<5димо охлаждать водой,. [c.504]

Трехгорлую колбу емкостью 2 л (примечание 1) снабжают обрат- ным холодильником со специальной нa aдкoй , мешалкой Гершберга ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 298, рис. 12) с ртутным затвором (примечание 2) и капельной воронкой емкостью 500 мл (примечание 1). Верхнюю часть холодильника соединяют с трубкой для подачи азота отвод от этой трубки при помощи тройника соединяют с ртутным предохранительным клапаном , состоящим из U-образной трубки, нижняя часть которой заполнена ртутью. Если капельная воронка не имеет отвода для выравнивания давления , то трубку для подачи азота снабжают вторым отводом и соединяют последний с горлом воронки. В колбу помещают 24,3 г (1,0 грамматома) магниевых стружек и обогревают ее светящим пламенем горелки со всех сторон одновременно в колбу пропускают медленный ток азота, который выходит через капе 1ьную воронку. Затем колбе дают охладиться, крап в капельной воронке перекрывают и ток азота уменьшают так, чтобы газ медленно пробулькивал через ртутный клапан. После этого магний заливают абсолютным эфиром (150 мл), который вводят через капельную воронку, а затем наливают в последнюю раствор 151 г (1,0 моль) чистого бромистого изоамила (примечание 3) в 350 мл абсолютного эфира. В колбу приливают несколько миллилитров этого раствора и пускают в ход мешалку. Если реакция не начинается [c.314]

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную делительной воронкой и мощным обратным холодильником (примечание I), запертым хлоркальциевой трубкой (примечание 2), помещают 80 г (3,29 гр.-ат.) магниевой стружки и 800 лл сухого бензола (примечание 3). Затем через капельную воронку постепенно прибавляют раствор 90 г хлорной ртутив 400 г(505 мл-, 6,9 мол.)ацетона (примечание 4), причем сначала прибавление ведут очень осторожно, а затем, когда реакция начнется, значительно быстрее. Весь раствор сулемы в ацетоне следует прилить в течение 5—10 мин. (примечание 5). Иногда восстановление начинается только после того, как будет прибавлено значительное количество раствора хлорной ртути в ацетоне. В этом случае реакция идет очень бурно, и колбу следует охлаждать струей холодной воды для того, чтобы реакционную смесь не выбросило через холодильник. Как только бурное течение реакции закончится, приливают еще 200 г (258 мл 3,45 мол.) ацетона и 200 мл бензола (примечание 6). Через некоторое время смесь перестает кипеть, и тогда ее для завершения реакции нагревают иа водяной бане, что требует около 2 часов. Когда образующийся осадок пинаколята магния заполнит три четверти объема колбы, последнюю отъединяют от холодильника и смесь сильно встряхивают до тех пор, пока осадок не сделается подвижным (примечание 7). После этого снова присоединяют холодильник и нагревают массу на водяной бане еще I час. [c.342]

Для определения следовых количеств вещества, нанример свипца, его можно сконцентрировать, проведя электролиз на стационарном ртутном капельном электроде. Он представляет собой каплю ртути, подвешенную на золотой или серебряной проволочке, впаяппой в стеклянную трубочку. При определенном потенциале, зависящем от состава фона, на электроде протекает реакция восстановления попов свинца (II) до металлического свипца (РЬ " + 2е -> РЬ) и накопление его на электроде в виде амальгамы. По истечении заданного времени электролиза прекращаают неремешивание и позволяют раствору в [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология