Амальгама нерастворимых в ртути металлов

Растворимость металлов в ртути весьма различна. Наибольшей растворимостью при комнатной температуре обладают таллий и индий (около 50%) растворимостью от 1 до 10% обладают цезий, рубидий, кадмий, цинк, свинец, висмут, олово, галлий от 0,1 до % — натрий, калий, магний, кальций, стронций, барий от 0,01 до 0,1% — литий, серебро, золото, торий от 0,01 до 0,001% — медь, алюминий и марганец. Практически нерастворимы в ртути металлы семейства железа, а также бериллий, германий, титан, цирконий, мышьяк, сурьма, ванадий, тантал, хром, молибден, вольфрам и уран. Для некоторых металлов растворимость в ртути сильно увеличивается с увеличением температуры. Известны амальгамы нерастворимых в ртути металлов эти системы представляют собой коллоидные растворы или взвеси в ртути. В таких амальгамах можно, например, довести содержание железа до [c.306]

Электролиз проводят при напряжении 5—10 в. Силу тока обычно поддерживают при максимальном значении, при котором не наблюдается слишком энергичного кипения раствора. Сила тока зависит от площади катода, от наличия охлаждающих устройств и т. п., но сила тока 5—10 а наиболее применима. Металлы, растворимые в ртути, образуют с ней амальгаму. Нерастворимые металлы, например железо, плавают на поверхности ртути в виде шлама. [c.111]

Процесс рафинирования металла с помощью ртути заключается в растворении металла в ртути, отделении амальгамы от нерастворимых в ртути элементов (молибден, ванадий, кремний, мышьяк, селен, теллур и др.), очистке амальгамы от электроотрицательных металлов-примесей и выделении электролизом металла высокой чистоты Более электроположительные металлы-примеси удаляются из амальгамы по мере их накопления. Все операции рафинирования проводят в многосекционных электролизерах 2-зв Амальгама последовательно обрабатывается в секциях электролизера, заполненных соответствующими электролитами. [c.204]

Способом цементации могут быть получены амальгамы и, таких нерастворимых в ртути металлов, как железо, марганец, кобальт и др. . [c.50]

Рядом преимуществ обладает графитовый электрод, с ко-горым можно определить металлы, образующие со ртутью амальгамы, и такие металлы, как серебро, и другие, а также анионы и многие органические соединения. Использование пленок позволяет определить металлы с переменной валентностью. Для этого в анализируемый раствор вводят реагент, вступающий в реакцию с окисленной или восстановленной формой исследуемого вещества, получающейся в результате электрохимической реакции, с образованием нерастворимой пленки на электроде, которую затем растворяют при непрерывно изменяющемся потенциале. Подобный прием осуществлен для определения железа до 1.10 М в растворах щелочи с графитовыми электродами [51]. На графитовом электроде были определены железо (И ) и медь (II) [52], серебро [53], золото и серебро на графитовом электроде в виде пасты [54], [c.89]

При электролизе чистых растворов поваренной соли выход амальгамы по току может приближаться к 100%. Однако при наличии в растворе примесей солей тяжелых металлов доля тока, расходуемая на выделение водорода, существенно возрастает. Особенно сильное влияние на выделение водорода оказывают соли германия, ванадия, хрома и платины. Действие этих солей объясняется тем, что они восстанавливаются на ртутном катоде до свободного металла и, будучи нерастворимыми в ртути, плавают на новерхности в виде так называемого амальгамного масла . Так как перечисленные металлы обладают низким перенапряжением водорода, последний начинает выделяться на этих участках. [c.160]

При наличии даже небольших примесей, так называемых амальгамных ядов, доля тока, расходуемая на выделение водорода, в производственных условиях часто возрастает на один-два порядка. Действие амальгамных ядов объясняют восстановлением их до металла и образованием на поверхности амальгамы мест с низким перенапряжением водорода. К амальгамным ядам относятся металлы с низким перенапряжением водорода, нерастворимые или малорастворимые в ртути и плохо смачиваемые амальгамой. Наибольшим действием из практически встречающихся ядов обладают ванадий, хром, германий и молибден [24—31]. В меньшей мере в качестве катализаторов разложения выступают такие примеси как железо, никель, кобальт, вольфрам. Малое влияние на процесс разложения оказывают примеси кальция, бария, магния и алюминия [32]. Считается, что примеси серебра, свинца, цинка, марганца и меди не влияют на скорость реакции разложения амальгамы, а примеси бора, кремния, фосфора и олова могут действовать как ингибиторы разложения [33, 34]. [c.38]

Микрограммовые количества серебра можно отделить от меди и железа, используя в качестве коллектора металлическую ртуть. При электролизе с ртутным катодом вместе с серебром осаждаются также железо и медь. Если же перемешивать разбавленные сернокислые или аммиачные растворы, содержащие серебро, с металлической ртутью, серебро выделяется на ртути в виде амальгамных шариков, в то время как медь и железо остаются в растворе. Ртуть из амальгамы можно затем удалить нагреванием при 350° С в токе азота и в остатке определить серебро фотометрическим методом [977]. Для выделения серебра вместе с другими благородными металлами — золотом, платиной, палладием и родием — из сульфидных медно-никелевых руд концентрируют эти элементы на металлическом свинце пробу руды обжигают для удаления серы и затем растворяют в кислоте, нерастворимый остаток сплавляют с плавнями, содержащими окись свинца. Серебро и другие названные металлы концентрируются на металлическом свинце. Свинцовый королек купелируют до веса 100 мг и охлаждают, после чего определяют благородные металлы спектральным методом [1132]. [c.143]

Методом амальгамной полярографии с накоплением могут быть определены металлы, образующие со ртутью амальгамы (Си, В1, РЬ, 5п, 5Ь, Т, Сс1, 1п, 2п, Мп), а также Ре, N4, Со, Ое, Оа при их концентрации 10" — 10 М. Такая высокая чувствительность достигается вследствие 100—1000-кратного концентрирования металлов в ртути. Возможно также определение анионов (СГ, Вг", 5 " и др.), образующих с ртутью нерастворимые соли. В этом случае при анодном окислении происходит концентрирование анионов на поверхности электрода в виде пленки, которая затем катодно растворяется при непрерывно меняющемся потенциале [8]. Для концентрирования могут быть применены твердые электроды (Р1, Ag, Ли, графит), позволяющие расширить число определяемых элементов [9]. [c.193]

При электролизе с применением ртутного катода содержание металла в ртути может быть значительно повышено. Однако при этом образуются не истинные растворы металла в ртути, а коллоидные системы. Так, например, несмотря на то, что растворимость никеля в ртути равна 0,0001%, при электролизе можно получить амальгаму, содержащую до 1,7% никеля в ртути. Практически нерастворимое в ртути железо может при электролизе образовать амальгаму с содержанием до 0,8% железа в ртути. [c.314]

При катодном выделении металлов на ртутном электроде возможны два случая. Металл может выделяться либо с образованием амальгамы, либо в виде твердого осадка. К металлам, растворимым в ртути, относятся Ag, Си, РЬ, Т1, С(1, 2п, щелочные металлы и др., из нерастворимых металлов, неспособных к образованию амальгамы, можно назвать Ре, Сг, Мо, W, V. [c.252]

Отношения рассматриваемых металлов к ртути следующее галлий растворяется в ртути при комнатной температуре относительно мало— 1,54% (вес.) [1047]. При 200° С растворяется уже 22% галлия. Это позволяет отделять галлий от многих других металлов металлы, нерастворимые в ртути при этой температуре, просто отфильтровывают, а после охлаждения амальгамы из нее выделяется галлий, всплывающий на поверхности ртути в виде кристаллических образований. Для облегчения кристаллизации вводят затравку (металлический галлий). В амальгаме остается около 1,2% галлия и металлы, хорошо в ней растворимые (свинец, таллий, индий, кадмий, цинк, олово, висмут) [170]. [c.395]

Аналогичные предложения регенерации ртути из рассола приведены в американских патентах . Рассол, содержащий соединения ртути и амальгаму щелочного металла, пропускают при О—100°С через насадку из инертного материала. При этом соединения ртути восстанавливаются до металлической ртути, которая регенерируется. Запатентованы также способы удаления ртути из рассола с помощью ионообменных смол. Рассол предложено пропускать при pH = 9,5 через ионит — полимер, полученный на основе аминокарбоновой кислоты. Затем при pH не более 7 ртуть извлекают з ионита путем элюирования раствором хлорида . По другому способу рассол пропускают через сильнощелочной нерастворимый анионит и вымывают из него соли ртути водным раствором сульфида . [c.138]

Жидкий металл плотность 13,6 г/см при 20 °С, температура плавления 38,87°С, легко испаряется при комнатной температуре. В воде ртуть практически нерастворима, растворяется в концентрированных серной, азотной кислотах и в царской водке. Ртуть растворяет золото, серебро, цинк, олово, образуя амальгамы. [c.66]

Потенциалоопределяющей концентрацией металла в амальгаме является концентрация лишь той части металла, которая образует с ртутью истинный раствор. Нужно заметить, что металлы сильно отличаются друг от друга по растворимости в ртути. Наряду с такими металлами, как индий и таллий, растворимость которых в ртути при комнатной температуре равна соответственно 57 и 43 вес.%, имеется ряд металлов, практически в ртути нерастворимых. К ним относятся, в частности, металлы группы железа (амальгамы таких металлов могут быть получены, но они представляют собою двухфазные системы). Потенциал амальгам металлов, нерастворимых в ртути, фактически равен потенциалу чистой ртути, так как на границе раздела амальгама — раствор атомы металла отсутствуют (твердая фаза металла отделена от раствора пленкой ртути). [c.215]

Амальгамы различных металлов, включая и такие практически нерастворимые в ртути металлы, как железо, кобальт, никель, платина и др., могут быть получены при взаимодействии раствора соли данного металла со ртутью или с амальгамой другого металла В результате взаимодействия ионы более электроположительного металла, находящегося в растворе, приобретают электроны и переходят в ртуть, а ртуть или менее электроположительный металл, содержащийся в амальгаме, теряя электроны, переходит в раствор. Такой способ получения амальгам, являющийся частным случаем процесса цементации, нашел широкое применение в гидроэлектрометаллургии, при получении сверхчистых металлов, разделении радиоактивных и редкоземельных элементов, в аналитической и препаративной химии. [c.128]

Несколько подробнее стоит остановиться на токсических свойствах ртути, потому что на ее примере мы познакомимся с некоторыми важными свойствами, присущими любым загрязнителям. Прежде всего токсичность вещества может сильно зависеть от его химического состояния. Металлическая ртуть характеризуется небольшим, но впо.гте измеримым давлением паров. Если оставить металлическую ртуть открытой в шюхо проветриваемом помещении на длительное время, то у людей, постоянно находившихся в этом помещении и вдыхавших в течение определенного времени ртутные пары, обнаружатся симптомы отравления. Однако если в организм человека попадает небольшое количество ртути, например кусочек серебряной амальгамы при пломбировании зуба, то это не представляет серьезной опасности для здоровья металл проходит через пищеварительный тракт, не подвергаясь при этом химическим превращениям. Соединения ртути(1), например каломель Hgj lj, не особенно токсичны вследствие их низкой растворимости в воде. Нерастворимые соли проходя через пищеварительную систему, не попадая в значительных количествах в кровоток. Ион двухвалентной ртути Hg" представляет собой очень опасную форму этого элемента. При попадании в человеческий организм в виде иона Hg" ртуть воздействует на центральную нервную систему, вызывая симптомы психического расстройства. В прошлом водорастворимая соль ртути, нитрат двухвалентной ртути, использовалась для размягчения щерсти, из которой изготовляли фетровые шляпы. Выражение безумен, как шляпник возникло потому, что у шляпников, страдавших от отравления ртутью, наблюдали симптомы психического расстройства. [c.163]

Общих закономерностей между растворимостью металла в ртути и его физико-химическими характеристиками не найдено. Однако во многих случаях обнаружено взаимодействие между ртутью и растворенным в ней металлом с образованием интерметаллических соединений, имеющих нередко переменный состав. Переходные металлы IV - VIII групп периодической системы практически нерастворимы в ртути. Их амальгамы представляют собой суспензии частиц металла в ртути или интерметаллические соединения с низкой концентрацией. [c.418]

В зависимости от назначения амальгамы и природы растворяемого металла используют тот или иной способ ее приготовления. Например, амальгамы, предназначенные для органического синтеза, препаративной и аналитической химии, можно получать прямым растворением металлов в ртути на воздухе, в инертной атмосфере или под слоем защитной жидкости. Амальгамы железа, кобальта, никеля и других металлов, практически нерастворимых в ртути, получают электролизом с применением ртутного катода и т. д. [c.92]

В соответствии с отрицательным окислительным потенциалом (стр. 229) и нерастворимостью галогенидов серебро не растворяется в разбавленных растворах галогеноводородных кислот, но немного растворяется в концентрированной соляной кислоте с образованием комплексного соединения между Ag l и НС1. Кислоты — окислители, например концентрированная серная кислота и даже разбавленная азотная кислота растворяют серебро с выделением соответственно SO2 и N0 (см. стр. 385 и 421). Расплавленные щелочи не действуют па серебро. Цианид натрия в присутствии воздуха растворяет серебро так же, как и золото, с образованием комплексного соединения (стр. 692). Почти все металлы осаждают металлическое серебро из растворов его солей. При встряхивании раствора нитрата серебра со ртутью осаждается серебро, дающее, однако, с ртутью амальгаму. [c.688]

Гремучая ртуть нерастворима в большинстве органических растворителей, плохо растворима в воде и бензоле, несколько лучше — в теплом ацетоне, спирте, аммиаке, пиридине, растворе цианистого калия. Она может быть очищена растворением в водном растворе цианистого калия, пиридине или водном аммиаке и высаживанием разбавленной кислотой. Гремучая ртуть при действии соляной кислоты на холоду дает хлороформальдоксим [28, 34], при нагревании — гидроксиламин и муравьиную кислоту [35]. При действии хлора или брома на гремучую ртуть образуется дигалоидфуроксан. Избыток хлора разрушает фульминат ртути с образованием сулемы, хлорциана и хлорпикрина [36] (ср. [37]). Водный аммиак дает мочевину и гуанидин [38]. Действие аммиака и аминов см. также [38—40]. При кипячении фульмината ртути в воде в присутствии меди или цинка образуются фульминаты этих металлов и выделяется металлическая ртуть [35]. Действием на фульминат ртути в метиловом спирте в атмосфере водорода амальгамами натрия [35], калия, щелочноземельных металлов, кадмия, таллия или марганца образуются их фульминаты [41—44]. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология