Заместители или ориентанты

Заместители (ориентанты) I рода. К ним относятся алкильные группы, проявляющие +/-эффект по отношению к соседнему хр -гибридизованному атому углерода или карбокатионному центру, и проявляющие + -эффект группы ОН, 0R, NHa, NRa, NH—СО—R, также обладающие электронодонорным характером по отношению к бензольному ядру, [c.140]

При наличии электроноакцепторных заместителей (ориентанты П рода) [c.147]

Правила ориентации (замещения) в бензольном кольце. Заместители (ориентанты) 1-го рода направляют последующее замещение преимущественно в орто- и лора-положения. К ним относятся следующие группы ——ОН, -МН ,-С1(-Г,—Вг,-1). [c.334]

Заместители (ориентанты) 2-го рода направляют последующее замещение преимущественно в мета-положение. К ним относятся следующие группы —N02, —СООН, —СН=0. [c.334]

Заместители, обладающие +/ эффектом или +М эффектом, способствуют электрофильному замещению в орто- и пара-положения бензольного кольца и называются заместителями (ориентантами) первого рода-. [c.343]

Заместители, обладающие -I эффектом или -М эффектом, направляют электрофильное замещение в лета-положения бензольного кольца и называются заместителями (ориентантами) второго рода [c.343]

Помимо ориентирующего действия, заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного кольца ориентанты 1-го рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты 2-го рода (и галогены) затрудняют его. [c.344]

Сформулируйте основные положения правил замещения в бензольном ядре. Выпишите и назовите заместители (ориентанты) первого и второго рода. [c.82]

Как уже указывалось, нитрогруппа является сильным заместителем (ориентантом) второго рода и направляет следующий заместитель в ж-положение. Необходимо также отметить, что нитрогруппа (как и все ориентанты второго рода) сильно затрудняет дальнейшее замещение, но меньше всего в. м-положении. Поэтому понятно, почему получение ж-Динитробензола идет в более жестких условиях. Два других возможных изомера — о- и п-Динитробензолы — могут быть получены в достаточных количествах только косвенным путем в несколько стадий. [c.156]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

Для ароматических полифункциональных мономеров эти закономерности отсутствуют, что связано со спецификой химического строения ароматических соединений. Сравнивая реакционную способность ароматических би- и полифункциональных соединений и соответствующих монофункциональных аналогов, следует иметь в виду, что в ароматическом ряду каждая функциональная группа является заместителем — ориентантом и, следовательно, реакционная способность ароматического мономера может сильно отличаться от активности соответствующего монофункционального соединения. Изменение химической активности реакционных центров в этом случае происходит по правилу Гаммета. [c.35]

Заместители (ориентанты) делятся на две группы [c.34]

Нитрогруппа замедляет протекание электрофильного замещения, являясь при этом мета-ориентантом нового заместителя [c.151]

Классификация заместителей. По влиянию на реакционную способность бензольного кольца заместители обычно делят на ориентанты I и II рода. К ориентантам I рода относят заместители, которые облегчают вхождение электрофильного заместителя и ориентируют его преимущественно в орто- и пара-положения относительно группы V. К ориентантам II рода относят заместители, затрудняющие вхождение второго заместителя и направляющие его преимущественно в жега-положение относительно группы V. [c.328]

Заместители (ориентанты) первого рода —ОН, —OR, —O OR, —SH, —NH2, —NHR, —Alk- Hal. Они смещают электродную плотность в сторону бензольного кольца. Облегчают вхождение в бензольное кольцо электрофильных реагентов, ориентируя их в орто- и яара-положения. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в л ета-положение. [c.90]

Заместители (ориентанты) второго рода —NO2, —SO3H, — N, —СНО, — OR, —СООН, — OOR. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца. Затрудняют вхождение в бензольное кольцо электрофильных заместителей, ориен- [c.90]

И снова влиянию заместителей в наибольшей мере подвергаются орто-, и ара-положения Следовательно, атака электрофильного реагента на ядро будет затрудняться и направляться в лit ma-пoлoжeниe, где электронная плотность несколько выше, чем в орто- и пара-положениях, хотя ниже, чем в незамещенном бензоле. Атака нуклеофильного реагента на атом углерода ядра (несущий, как правило, заместитель) ориентантами второго рода облегчается и направляется, естественно, в наиболее обедненные пара- и ор/по-положения. [c.248]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Данная реакция представляет собой типичную реакцию элек-трофильного замещения (вступать в реакцию сульфирования могут также гетероциклические соединения). При наличии полярных заместителей - ориентантов, поляризующих л-электронный секстет, реакция протекает гораздо легче. Как известно, полярные гетероа-томные соединения нефти по большей части сосредоточены в смолах и асфальтенах, откуда можно предположить, что наибольшее накопление серы должно наблюдаться именно в этих компонентах нефти. Поскольку в девонской нефти Ромашкинского месторождения содержание серосодержащих соединений значительно выше, чем других гетероатомных соединений, можно сказать, что в реакцию сульфирования преимущественно вступают серосодержащие ароматические соединения нефти. Отметим также, что возможны реакции этерефикации со спиртами и переэтерефикации с эфирами. [c.122]

Заместители (ориентанты) II рода. К ним гносятся группы ЗОзН, СЫ, СНО, СООН, [c.141]

Заместители (ориентанты) первого рода направляют последующее замещение преимущественно в орто- и пара-положения. К ним относятся следующие группы —СНд, —ОН, —NHg, — l (—F, —Вг, —I). Все эти группы (кроме галогенов) увеличивают активность бензольного кольца и облегчают вступление второго заместителя. Заместители (ориентанты) второго рода направляют последующее замещение преимущественно в жета-положение. К ним относятся следующие группы —NOg, —СООН, —СНО, —SO3H. Все эти заместители уменьшают активность бензольного кольца и затрудняют вступление второго заместителя. [c.320]

Заместители -N02, -СООС2Н5, -СРз, - К(СНз)з дез-ируют все положения ядра (/< 1), но дезактивация ме/иа-положение меньше всего, в результате образуется а-изомер Это дезактивирующие л/Ый-ориентанты Классификация заместителей-ориентантов приводится л 15-3 [c.407]

Заместители (ориентанты) первого рода ОН, OR, O OR, SH, NH2, NHR, Alk, Hai. Эти заместители смещают электронную плотность в сторону кольца, т. е. обладают электронодонорными свойствами. Облегчая вхождение электрофнльных реагентов в бензольное кольцо, они ориентируют новый заместитель в орто- и пара-положения. Такие заместители называются орто- и пара-ориентантами. Они активируют бензольное кольцо (за исключением галогенов, у которых —/>+С). При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в мета-положение. [c.272]

Активирующие о-, и-ориентанты (и галогены) назьшают заместителями первого рода, а дезактивирующие л<-ориеитанты относят к заместителям второго рода. [c.170]

OR, СООН, OOR, I3. Эти заместители содержат двойные и тройные связи. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца, т. е. обладают электроноакцепторными свойствами. Эти заместители затрудняют вхождение электрофильных реагентов, ориентируя вновь входящий заместитель в жета-положе-ние (мета-ориентанты). В то же время заместители второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-ориентации. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология