Замещение нуклеофильное реагента

Наиболее просты соотнощения при бимолекулярном нуклеофильном замещении. Нуклеофильный реагент здесь вовлекается в реакцию уже в переходном состоянии, из которого дальнейшее взаимодействие может привести либо снова к исходному продукту, либо к конечному продукту, который, таким образом, должен совершенно определенно содержать нуклеофильный реагент (см. стр. 128). Стадия, ведущая к конечному продукту, является в то же время определяющей для скорости реакции и для механизма реакции. [c.178]

Реакции нуклеофильного замещения. Нуклеофильные реагенты вступают в а- и у-положения, электронная плотность которых понижена в большей степени, че 1 в -положениях. Так, в жестких условиях пиридин при нагревании с порошкообразным едким кали превращается в 2-оксипиридин (А. Е Чичибабин) его таутомерной формой является 2-пиридон, к которому сильно смещено равнове- [c.586]

В рассмотренных до сих пор примерах подавлялся резонанс, который сам мог бы облегчить реакцию. Поэтому подавление замедляет реакции. Но мыслимо и обратное положение, когда резонанс затрудняет реакцию. В таком случае подавление резонанса должно ускорять реакцию. Возможно, например, что относительная легкость нитрования мезитилена (по сравнению с бензолом) обусловлена не только прямым активирующим влиянием метильных групп на реакцию с электрофильным реагентом, но и уменьшением дезактивирующего влияния первой введенной нитрогруппы Этот случай, конечно, как раз противоположен рассмотренному выше, когда метильные группы уменьшают активирующее влияние нитрогруппы при замещении нуклеофильным реагентом. [c.398]

При нуклеофильном замещении нуклеофильный реагент (нуклеофил, например Н—О—Н, Р—О—Н, ЫНд, С1, Вг, I, Н—О ) своей электронной парой атакует атом углерода, соединенный полярной ковалентной связью с заместителем X, В результате заместитель X вместе со связующими электронами вытес- [c.73]

Электрофильный катализ в нуклеофильном замещении хорошо известен (например, действие ионов Ag+ и Hg + при сольволизе галоидных алкилов КХ), но нет никаких данных относительно образования в этих случаях достаточно прочных комплексов катализаторов с реагентами. Наоборот, при электрофильном замещении нуклеофильный реагент, как правило, образует такие комплексы с реагирующей молекулой. [c.318]

Реакция, очевидно, является замещением иод замещается этоксильной группой. Ион алкоголята рассматривается как реагент, который в данном случае является замещающим агентом. Независимо от механизма реакции замещающий агент предоставляет оба электрона для создания связи, т. е. ведет себя как нуклеофильный реагент. Поэтому реакцию правильно назвать реакцией замещения нуклеофильным реагентом или, короче, нуклеофильным замещением. Часто такое обозначение сокращается введением символа 8 . Это делается с целью создания основы сокращенного обозначения механизма реакции, который можно записать более подробно, если применить дополнительные символы такая система записи будет применяться в дальнейшем изложении. [c.209]

Как отмечалось ранее, в настоящее время структура бензола представляется в виде плоского кольца, состоящего из шести углеродных атомов с орбита п1 тг-злектроиов, расположенными выше и ниже плоскости. Таким образом, ароматическое ядро представляет собой структуру, сравнительно богатую электронами. Эта структура, как таковая, особенно чувствительна к воздействию электрофильных реагентов, несколько менее к воздействию свободных радикалов и наименее чувствительна к воздействию нуклеофильных реагентов. Действительно, известно очень мало реакций замещения нуклеофильными реагентами простых ароматических углеводородов. [c.470]

Протонированная эпокись имеет структуру I. При 8м2-замещении нуклеофильный реагент атакует атом углерода с тыльной стороны (в максимальном удалении от замещаемой группы), и это приводит к обращению конфигурации. В случае эпокиси подобная атака воды по С-1 должна давать продукт II, а атака по С-2 — продукт III. Таким образом, соединения II и III являются энантиомерными формами /гарймс-гликоля. Поскольку атака по С-1 и С-2 равновероятна, то должен образоваться рацемический транс-т-клопентандиол-1,2, который и получают в действительности. [c.848]

Из этого следует,что невозможно составить единую, абсолютную шкалу нуклеофильности в реакциях замещения у электрофильного центра различной природы. Эта ситуация соверщенно аналогична той, которая наблюдается для основности, где относительная сила оснований Льюиса зависит от используемой для ее оценки кислоты Льюиса (гл. 3). Даже для реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода следует различать нуклеофильность в 5дг2-реакциях от нуклеофильности оснований Льюиса в -реакциях. Скорость -реакций непосредственно связана со способностью нуклеофильного реагента замещать уходящую группу в одностадийном процессе прямого замещения. В другом предельном случае 5дг1-замещения нуклеофильность реагента не влияет на скорость ионизации субстрата, но влияет на соотнощение продуктов реакции, поскольку карбокатион R обладает различной избирательностью по отношению к нуклеофильным реагентам различной природы. [c.150]

Поскольку такие структуры наиболее стабильны и том случае, когда нитрогруппа расположена в плоскости бензольного кольца, мы можем предположить, что активирующий эффект нитрогруппы должен быть понижен, если молекула выведена из плоской конфигурации. Некоторые экспериментальные факты подтверждают это предположение. Приведенные ниже данные принадлежат к различным типам, но нх можно сопоставлять, так как они относятся к реакциям, в которых орто- или паранитропруппа облегчает замещение нуклеофильным реагентом. [c.392]

Вторую стадию рассматриваемого процесса можно трактовать как реакцию, аналогичную бимолекулярному алифатическому замещению. Неподеленная пара электронов атома кислорода выступает в роли нуклеофильного реагента, а группировка X в роли нуклеофуга. Поскольку п(х.)цесс является внутри.молекулярным, нуклеофильность ато.ма кислорода весьма высока. Проводя эту аналогию дальше, можно и первую стадию всех реакций ну клсофильного присоединения рассматривать как своеобразную реакцию бимолекулярного нуклеофильного замещения. Нуклеофильный реагент атакует атом углерода, несущий дробный положительный заряд, как и в случае нуклеофильного замещения. В роли уходящей группы выступает пара электронов л-связи, перемещающаяся к атому кислорода [c.434]