Гептил, галогениды

Однако такая чрезвычайно высокая способность к анти-эш-минированию характерна только для циклогексильных и кон-денсированных циклогексильных систем. Для циклов с другим числом атомов углерода анти-элиминирование уже не является единственным направлением реакции. Для жестко фиксированной брщиклической системы галогенидов норборнана (бицик-ло[2.2.1]-гептана), где двугранный угол между атомом галогена и Водородом в экзо-положении близок к 0°, реализуется син-эли-минирование галогеноводорода [c.203]

Бицикло-(4, 2, U] окта-7-ен Бицикло-(3, 2, 0]-гепта-2,3-диен Полимеры Галогениды Ru в этаноле [189] [c.766]

Бицикло-14,2,0]-окта-7-ен Бицикло-[3,2,0]-гепта-2,3-диен Полимер Галогениды Rh, Ru, Ir, Pd в этаноле [189] [c.777]

Бицикло-[4,2,0]-окта-7-ен Бицикло-[3,2,0]-гепта-2,3-диен Полимеры Галогениды Pd в этаноле [189] [c.789]

Кислые галогениды Из них наиболее активны и наиболее широко применяются хлористый и бромистый алюминий. К этому же классу относятся перечисленные ниже катализаторы. Фтористый бор ВРз, применяемый в сочетании с большим количеством фтористого водорода для изомеризации и-бутана, к-пентана и к-гептана при 32—85° [104] и полиметилбензолов при 20—121° [121, 160]. [c.49]

Проблема лимитирующей стадии была рассмотрена при изучении механизма крекинга гептана. Экспериментально установлено, что разница в значениях энергии активации крекинга н-гептана до С2 + С5 и С4-1-С3 составляет 46 кДж/моль [3]. С другой стороны, квантово-механические расчеты показали, что эта разница в энергиях активации составляет примерно 4,2 кДж/моль. Если бы лимитирующей стадией являлось образование карбокатионов, то разница Б энергии активации для указанных направлений крекинга была бы ближе к 4,2 кДж/моль, чем к наблюдаемой величине 46 кДж/моль. Из этого следует, что лимитирующая стадия — не образование карбокатионов, а их последующие превращения на поверхности катализатора. В других работах [64, 65] показано, что в случае изомеризации нентанов на твердых сверхкислотах превращения карбокатионов протекают медленнее, чем их образование за счет отрыва Н от реагента. В то же время эти авторы подтверждают, что для катализаторов, содержащих галогениды металлов, отрыв Н" от алканов может быть самой медленной стадией. [c.91]

Как известно, в присутствии галогенидов алюминия или серной кислоты изомеризация протекает по ионно-ценному механизму через промежуточные стадии ионов карбония [3]. Образование последних, происходит вследствие отщепления гидрид-иона, в частности от третичного атома Сг. На основании рассмотренных выше кинетических данных следует, что отщепление водорода (в виде гидрид-иона), находящегося в экзо-положении (от эн<Зо-2-метилбицикло(2,2,1)гептана), происходит значительно быстрее отщепления водорода, находящегося в эндо-положении (от экзо-2-метилбицикло(2,2,1)гептана). Такой вывод хорошо со- [c.137]

Бицикло-[4,2,0]- окта-7-ен Бицикло-[3,2,0 -гепта-2,3-диен Полимер Галогениды НИ, Ки, 1г, Рс1 в этаноле [189] [c.777]

Безводные соли Н. большей частью желтые, гидратированные-зеленые. О важнейших солях Н. см. Никеля галогениды, Никеля сульфат и др. Фосфат NI3(P04)j-желтое аморфное или кристаллич. в-во кристаллич. решетка моноклинная (д = 0,5830 нм, 6 = 0,4700 нм, с = 1,0107 нм, = = 91,22°, пространств, группа P2J ) т. пл. 1350°С плотн. 4,38 г/см дает октагидрат зеленого цвета, к-рый обезвоживается при 110-260 °С с промежут. образованием гепта-и дигидрата р-римость в воде 0,068% при 20 С компонент [c.241]

При обработке триалкилсурьмы галогеном в инертном органическом растворителе в присутствии такого комплексообразователя, как третичный алкиламин или азин, могут быть получены галогениды алкилсурьмы. Таким способом получены галогениды, содержащие высшие алкильные группы, например циклогексил, гептил и октил [c.136]

Важную роль в объяснении стереохимических закономерностей реакций замещения у насыщенного атома углерода, протекающих по механизмам 5л 2 и 5л-1, сыграли работы Бартлета с сотрудниками [1, 2], посвященные синтезу и исследованиюмостиковых органических галогенидов с атомом углерода в голове моста, свойства которых обусловлены особым геометрическим положением мостикового атома. В результате становится совершенно невозможной атака с тыла, а также в значительной степени затрудняется образование плоского карбониевого иона, особенно в случае таких мостиковых систем, как система бицикло-[2, 2, 1 ]-гептана, в которой имеется заметное угловое напряжение. Механизм 5 2 в системах с мостиковым атомом углерода, очевидно, невозможен, а реакции с ионизационным 5л 1-механизмом протекают очень медленно. [c.152]

В правильно построенной модели системы 1-силабицикло-[2, 2, 1 ]-гептана углы С—Si—С составляют 90—100°, что позволяет углеродным атомам цикла сохранять тетраэдрические углы. Таким образом, уже в основном состоянии строение кремнеуглеродного скелета соединения I предрасполагает к реакциям с сохранением конфигурации. В этом случае прямое замещение в соединении I не требует смещения групп R в отличие от реакций оптически активных ациклических галогенидов Кз51 Х, протекающих по механизму, S,v2-Si с обращением и по механизму 5,vt-Si с сохранением конфигурации. В противоположность низкой реакционной [c.153]

Полимеризацию бутена-1 осуществляют обычно в присутствии гетерогенных катализаторов, содержащих Ti b (реже — галогениды других переходных металлов) в среде бутена-1, бутана, -гептана и других углеводородов или их смесей [620, 652, 783, 877— 883]. Для повышения активности катализаторов, стереорегулярности полибутена-1, удобства регулирования его молекулярной массы и подавления побочных процессов (изомеризация бутена-1 в бутен-2) полимеризацию бутена-1 проводят в присутствии различных модификаторов и регуляторов. [c.233]

Галогениды. Для определения ионов хлора и брома в растворах было предложено разложение растворов, содержащих хлориды и бромиды, 80%-ной серной кислотой [2]. Образующиеся газообразные хлористый и бромистый водород вымывали из раствора потоком гелия в ловушку, охлаждаемую жидким азотом, а затем при нагревании этой ловушки газы переводили в хроматографическую колонку, охлаждаемую до —78 °С, в которой находился тефлоновый носитель, содержащий в качестве неподвижной фазы толуол или н-гептан. Можно применять и другие жидкие фазы, например смесь вторичного амилбензола и 1-метилдекалина или смесь н-амилхлори-да и 2,2,5-триметилпентана. Для отделения НС1 и НВг от СОг и НгЗ лучше применять в качестве неподвижной фазы смесь толуола и н-гептана. Время выделения НС1 и НВг из растворов около 20 мин, продолжительность анализа около 10 мин. [c.199]

Рис. 3.2. Влияние природы каталитической системы на кинетику полимеризации 3-метилбуте-на-1 в среде н-гептана ([ЗМБ1] = 1,88 моль/л концентрация соли переходного металла 0,057 моль/л мольное соотношение металлал-кила и галогенида переходного металла равно 2 80°С)

Результаты многочисленных исследований, проведенных по действию галогенидов алюминия на гептаны и их гомологи, показали, что эта реакция требует промотора, подобного галоидоео-дороду, и что она завершается образованием двух слоев верхний слой состоит из парафиновых углеводородов, а нижний — из продуктов соединения галогенида алюминия с комплексом углеводородов высокой степени [c.57]

Сатже [8] впервые получил ряд производных RgGeH (R — метил, этил, изопропил, к-пропил, н-бутил, изоамил, -амил, к-гексил, н-гептил и к-октил) при взаимодействии германийорганических галогенидов с литийалюминийгидридом в среде эфира или дибутилового эфира. Автор считает, что если берутся точные стехиометрические соотношения, соответствующие уравнению реакции, то большая часть галогенида возвращается в конце реакции без изменения. Если берется избыток гидрида, то выходы значи- тельно улучшаются и достигают 90%. [c.124]

Захаркин и Охлобыстин [2, 3] получили триалкилстибины алкилиро ванием галогенидов сурьмы триэтил-, три-к-пропил- и триизобутилалюми-нием в среде эфира или гептана (ср. [4]) [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология