Осаждение влияние избытка осадителя

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он отразится на потере от растворимости тем сильнее, чем больше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния на растворимость соединения амфотерности или процессов образования комплексов, кислых солей и т. д., прибавление более чем полуторного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но полуторный избыток осадителя сможет сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10 или меньше. Поэтому соединения с ПР>10 в весовом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.86]

Но и в тех случаях, когда нет оснований опасаться образования кислых солей, комплексных соединений, амфотерности осадка (при осаждении гидроокисей), есть все же причина, делающая нецелесообразным применение слишком большого избытка осадителя при разделениях ионов. Эта причина заключается в том, что наряду с понижением растворимости осадка вследствие увеличения концентрации осаждающего иона избыток осадителя в то же время повышает растворимость вследствие усиления солевого эффекта. При небольших избытках осадителя первое влияние сказывается сильнее, чем второе, и растворимость осадка понижается. Однако при применении слишком большого избытка осадителя (особенно если он образует многозарядные ионы) может происходить обратное явление, а именно повышение растворимости осадка вместо ее понижения. Вследствие указанных причин на практике никогда не употребляют более чем полуторный избыток осадителя, иногда же его берут еще меньше. [c.157]

Серная кислота в условиях прокаливания осадка Ва504 летуча, поэтому ее берут в избытке (обычно около 3 мл). Вспомним, что избыток осадителя необходим для смещения равновесия реакции осаждения вправо и для понижения растворимости Ва504. Хотя осадок ВаЗО считается практически нерастворимым, тем не менее даже его ничтожная растворимость может оказать влияние на результат анализа. [c.68]

Влияние явления комплексообразования. Действие избытка осадителя приводит к уменьшению растворимости осадка. В ряде случаев образование комплексных ионов приводит к увеличению растворимости осадка. Поэтому не следует применять при осаждении большой избыток осадителя, если для этого нет особой необходимости. Следует вести осаждение преимущественно в виде таких соединений, которые не склонны к комплексообразованию. [c.368]

Кроме отмеченных факторов, на внутреннюю адсорбцию влияет также скорость приливания осадителя. Если прилить сразу избыток осадителя, то рост кристаллов осадка будет происходить в среде, содержащей избыток осаждающего иона. Другими словами, будут созданы условия, сходные с теми, которые имеют место при обратном порядке сливания растворов. Но, помимо этого косвенного влияния, скорость прибавления осадителя может, по-видимому, влиять на внутреннюю адсорбцию и более непосредственно. Известно, что при медленном приливании осадителя получаются обычно более чистые осадки. Отчасти это может зависеть от того, что при медленном осаждении образуется более крупнозернистый, с меньшей поверхностью осадок. Но, поскольку при образовании кристаллических осадков явления поверхностной адсорбции играют сравнительно малую роль, более вероятно допущение, что медленный рост кристаллов способствует уменьшению внутренней адсорбции, потому что при этом более легко может протекать процесс замены адсорбированных на поверхности кристаллов примесей собственными ионами осадка. [c.119]

Соединения железа (III), алюминия, хрома и урана препятствуют осаждению церия и, вероятно, других редкоземельных металлов в виде их оксалатов, если не прибавить очень большого избытка осадителя. Но если прибавить такой избыток, то осаждение будет полным. Соли указанных металлов растворяют оксалат церия, но избыток щавелевой кислоты или оксалата аммония осаждает его снова. В приводимом здесь методе анализа это мешающее влияние железа (III), алюминия, хрома и урана не может проявиться. [c.974]

Для более полного осаждения данного иона обычно применяют не эквивалентное количество иона-осадителя, а небольшой избыток его под влиянием одноименного иона равновесие (1) [c.109]

При низкой температуре отстоя суспензии проявляется в большей степени, чем при 40—50 °С влияние избытков соды и извести, добавляемых для осаждения ионов кальция и магния. Так, увеличение избытков осадителей с 0,1 н.д. до 0,8 н.д. приводит к снижению скорости отстоя осадка при 20 °С в 2,5 раза. Поскольку в производстве кальцинированной соды допускается остаточное содержание кальция и магния в очищенном рассоле в четыре раза больше, чем в производстве хлора, следует заметно ограничить избыток СОз и 0Н в очищенном рассоле. [c.171]

Избыток осадителя существенного влияния на состав окси-хпнолинатов не оказывает, однако, сильно влияет на полноту осаждения циркония. Следует отметить, что полнота осаждения является наибольшей при осаждении циркония в форме Zг(0x)4 спиртовым раствором 8-оксихннолина и при pH 3 достигает 97—99% от общего количества циркония в пробе. При боль-шОхМ избытке оксихпнолпна pH раствора повышается и при некоторых соотношениях объемов осадителя п пробы осадок вообще не выпадает. [c.203]

Задача первого этапа осадительной гравиметрии - получить с помощью специфической реации осаждаемую форму в виде малорастворимого соединения. Растворимость этого соединения должна быть настолько низкой, чтобы масса оставшейся в растворе осаждаемой формы не превысила воспроизводимость весов (обычно 0,0001 г). С целью уменьшения растворимости при осаждении, как правило, в раствор вводят избыток осадителя либо подходящие органические растворители. При проведении осаждения необходимо учитьшать ряд факторов, которые могут привести к повышению растворимости осаждаемой формы такие как протолиз ионов осаждаемой формы, образование ими комплексных соединений, окисление или восстановление этих ионов. Влияние этих факторов следует устранить. [c.277]

Oj и Н,0. с другим случаем отрицательного влияния комплексообразования при проведении весовых определений мы уже встречались ранее (стр. 80). Оно заключается в увеличении растворимости осаждаемого соединения вследствие образования комплексов с избытком осаждающего иона. Это явление в некоторых случаях проявляется в очень резкой форме. Так, из рис. 13 видно, что в случае осаждения HgJ при прибавлении малейшего избытка осадителя растворимость осадка возрастает. Вследствие этого HgJ нельзя применять в весовом анализе. На том же рисунке приведена кривая, показывающая изменение растворимости BaS04 под влиянием избытка осадителя. В этом случае комплексообразования не происходи т и, в соответствии с правилом пр о-изведения растворимости, раство -римость BaS04 уменьшается. В большинстве случаев, встречающихся на практике, эти кривые имеют вид, изображенный на рис. 13 пунктиром. Сначала растворимость большинства осадков понижается под влиянием избытка осадителя (хотя и не так сильно, как это соответствует правилу произведения растворимости в его упрощенной форме), а затем, достигнув минимума, под влиянием комплексообразования, солевого эффекта и других причин снова возрастает. Именно на таком ходе рассматриваемых кривых и основано эмпирически найденное правило, согласно которому при осаждении рекомендуется употреблять полуторный избыток осадителя. Пример с HgJa показывает, однако, что оно применимо не всегда. [c.102]

Несмотря на важность названного критерия для выбора коллектора и условий его применения, эта характеристика является недостаточной. Необходимо также учитывать последующие этапы работы, в частности операции окончательного переведения микропримеси в раствор, а также влияние коллектора на фотометрическое определение. В ряде работ указывается преимущество органических коллекторов таким коллектором при осаждении оксихинолинатов металлов может быть избыток самого осадителя—оксихинолина. То же относится иногда к аналитическим концентратам, полученным путем экстракции. Однако несмотря на полное осаждение определяемой примеси с органическим коллектором, нередко наблюдаются значительные потери ее при последующей обработке. При выпаривании растворителя или при сожжении органического остатка минеральные компоненты остаются ничем не связанными механически в результате определяемая микропримесь теряется в виде аэрозоля [3]. Следует иметь в виду также летучесть некоторых хелатов. Учитывая возможность потерь, иногда применяют мокрое сожжение выпариванием со смесью азотной и серной кислот, с хлорной кислотой, со смесью серной кислоты и перекиси водорода и др. При удалении органического растворителя часто рекомендуют выпаривать его под слоем серной кислоты или раствора ЭДТА, или щавелевой кислоты. С другой стороны, при мокром сожжении возможно загрязнение примесями реактивов или из стенок сосуда. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология