Кинетика нескольких одновременно протекающих процессо

Исходным положением кинетики сложных электродных реакций служит принцип, который можно назвать принципом независимости протекания совмещенных реакций,— ПНПСР. Согласно этому принципу каждая из совмещенных электродных реакций протекает независимо от другой или других, т. е. так, как будто бы она является единственным процессом, идущим на данном электроде. Совмещенные реакции объединяются лишь общностью электродного потенциала, и скорость каждой из них определяется его величиной. Из принципа независимости протекания совмещенных реакций вытекает другой, более частный принцип, принцип суперпозиции поляризационных кривых — ПСПК. Согласно ПСПК, поляризационная кривая, снятая на электроде, на котором одновременно протекают две или несколько реакций, может быть получена алгебраи- [c.389]

Последовательные реакции. При обсуждении особенностей диффузионной кинетики сложных процессов следует прежде всего подчеркнуть, что понятие области протекания реакции имеет смысл применительно к каждой отдельной реакции, но не к процессу в целом. Действительно, один и тот же процесс может включать как медленные, так и быстрые реакции, которые при одних и тех же условиях могут протекать в различных областях — диффузионных или кинетических. Одной из главных характеристик процесса, состоящего из нескольких одновременно протекающих реакций является его селективность (избирательность), т. е. отношение скорости образования целевого продукта к скорости расходования исходного вещества. На избирательность процессов, включающих последовательные реакции, определяющее влияние оказывает соотношение скоростей диффузии и дальнейшего превращения промежуточных [c.140]

Химические процессы в смешанной области протекают при соизмеримых скоростях химического превращения и диффузии. Здесь уже существенно одновременное влияние диффузии и кинетики химического превращения и необходимо находить суммарную скорость процесса. При этом механизм и уравнения скорости гетерогенных каталитических реакций можно выражать через давления компонентов реакционной смеси и для описания скорости процесса использовать концепцию адсорбции и десорбции реагентов и продукта реакции на активных центрах [1]. Подбор уравнений кинетики может производиться несколькими способами, в том числе и при помощи вычислительных машин. [c.79]

Другой особенностью индия является его способность образовывать в растворах наряду с устойчивыми трехвалентными ионами также неустойчивые одновалентные ионы. Поскольку собственно электрохимическая реакция разряда-ионизации индия, вообще говоря, может протекать как совокупность нескольких электрохимических стадий с образованием промежуточных низковалентных частиц, то изучение условий накопления ионов 1п+ в ходе электродного процесса (например, зависимость их концентрации от потенциала индиевого электрода) может способствовать выяснению хмеханиз-ма этого процесса. В частности, сопоставление результатов исследования кинетики суммарного процесса с одновременным анализом закономерностей накопления частиц одновалентного индия позволяет решить одну из актуальных и сложных задач кинетики многостадийных процессов — являются ли возникающие при электродном процессе низковалентные частицы промежуточным продуктом этого процесса или конечным продуктом побочной электрохимической реакции, протекающей параллельно с основным электродным процессом. [c.28]

Результаты изучения влияния природы аниона и комплек-сообразования на кинетику процесса разряда — ионизации индия могут быть в основном истолкованы, исходя из представления о непосредственном участии комплексов в электродном процессе. В случае индия весьма, отчетливо проявляются некоторые особенности протекания электродных процессов в условиях комплексообразования во-первых, в общем случае суммарный электродный процесс может включать химические стадии распада или образования комплексов во-вторых, электродный процесс может протекать одновременно по нескольким параллельным реакциям с участием комплексов различного состава, о чем, в частности, свидетельствует появление минимума на кривой зависимости тока обмена от концентрации комплексообразующих анионов (раздел III). [c.77]

Основные статьи сборника посвящены вопросам кинетики н механизма реагирования топлив с учетом их пористой структуры и характера ее изменения при горении. В сборнике много внимания уделяется механизму горения, близкому к уровню элементарных актов процесса (включая и качественную сторону с точки зрения квантовой химии), а также реагированию в порах. Приводятся результаты исследования горения беспористого графита (пирографита). Показано, что пределы чистокинетического (химического) режима зависят не только от температуры процесса и свойств окислителя, но и от того, в каком месте углеродного материала происходит реагирование (базисная плоскость иди грани кристаллита). Различие в скоростях горения в разных плоскостях может достигать нескольких десятков раз, причем реакция на одном и том же образце углеродного материала одновременно может протекать в кинетическом и близком к диффузионному режимах. [c.2]

Для кинетики сольволиза связи функциональной группы в негидролизующихся солевых формах с полимерной матрицей справедливы все представления и уравнения, которые были рассмотрены в разд. 6.3.1. Основным различием в кинетике сольволиза функциональных групп ионитов для водородной или гидроксильной и солевых форм будут лишь разные абсолютные значения кажущихся констант скорости реакций, которые за счет каталитического действия противоиона для Н- и ОН-формы на несколько порядков выше, чем для солевых форм [132, 152]. Если в процессе сольволиза связи функциональной группы с матрицей происходит одновременный гидролиз солевой формы, то в результате часть функциональных групп перейдет в Н+- или ОН -форму, а сольволиз будет протекать с большей скоростью. Таким образом, при гидролизе солевых форм кинетика сольволиза связи функциональных групп с полимерной матрицей должна подчиняться закономерностям, установленным для смешанных водородно-солевых и гидроксилы о-солевых форм [уравнение (6.40)]. Тогда в кинетическом уравнении общие константы скорости ( 1,/, 2, ,/, f и з.г,/,/) содержат константы скорости некатализируемого процесса для солевых форм (й ), и процесса, катализируемого водородными и гидроксильными ионами [А н, он/( н, он + м)]. где [c.160]