Теоретические представления п примеры

Обсуждаемые в этой главе реакции выбраны вследствие их сравнительно хорошей изученности в условиях гетерогенного взаимодействия газа и жидкости. Хотя механизм некоторых из них и не выяснен окончательно, но кинетика исследована достаточно полно. Все они взяты в качестве примеров газожидкостных реакций, к которым можно применить изложенные выше теоретические представления. В других случаях это пока не представляется возможным из-за слабой изученности кинетики или чрезмерной ее сложности, а иногда и обоих обстоятельств вместе. [c.237]

Из вышеизложенного очевидно, что периодичность заполнения электронных оболочек можно довольно хорошо представить себе, не рассматривая взаимодействия электронов между собой. Правда, не удается объяснить некоторые важные явления, которые лежат в основе, например, правила Хунда кроме того, нельзя определить строение даже такого простого атома, как гелий, в возбужденном состоянии. При изучении электронного взаимодействия прежде всего следует учитывать некоторые особенности рассмотренной в разд. 3.6 симметричной и антисимметричной волновой г1)-функции. Однако сначала рассмотрим эти чрезвычайно важные особенности (хотя они проявляются и в атоме гелия) взаимодействия на примере молекулы водорода —системы с двумя электронами. В следующей главе рассмотрены некоторые теоретические представления по проблеме образования химической связи. Следует лишь принять во внимание, что причины образования такого прочного атома, как гелий, те же, что и для молекулы водорода, как стабильной си- [c.59]

В книге умышленно минимум места отведен теории валент-. ности. Это связано не только с тем, что данный вопрос достаточно подробно рассмотрен во многих книгах, но главным образом с желанием автора изложить по возможности больше сведений, которые помогли бы студенту на примере наиболее важных реакций понять, каким образом. теоретические представления могут быть использованы на практике. [c.14]

Для примера приводится рис. 53. Хотя конкретные детали этого рисунка относятся к случаю коррозионностойких сталей аустенитного класса, в целом он соответствует схеме вероятной цепочки событий, приведенной на рис. I, так и сформулированным общим теоретическим представлениям о зарождении и распространении трещин при коррозионном растрескивании. [c.135]

При построении сложной модели, содержащей перечисленные компоненты, стремятся к совпадению экспериментальной кривой отклика с кривой, вычисленной на основании модельных представлений. Примеры таких теоретических кривых для сложных моделей приводятся в литературе [27]. [c.56]

Соотношение между поглощением света и структурой молекул носит эмпирический характер. Поэтому для успешного решения структурных проблем с помощью электронных спектров необходимо весьма подробно знать спектральные характеристики различных хромофоров. В этом разделе рассмотрены спектры наиболее важных классов соединений, встречающихся в природе, с целью установления связи между их спектрами и наиболее важными элементами структуры. Будут обсуждены различные аспекты применения спектрального метода (отдельные примеры рассматриваются в разделе IV). Основное внимание уделено вопросу о связи между поглощением в ультрафиолетовой области и структурой молекул теоретические представления привлекаются только в тех случаях, когда они способствуют более глубокому пониманию этой связи. Для каждого из рассматриваемых классов веществ можно привести лишь несколько примеров спектров. Читатели, интересующиеся более подробной информацией, а также другими, не столь распространенными классами хромофоров, могут обратиться к специальным атласам ультрафиолетовых спектров [37, 60, 99, 101, 114, 145, 158, 174] и к ряду обзорных статей, цитируемых ниже. [c.89]

Таким образом, в данном примере показано не только подтверждение гипотезы ротационной изо.мерии, но и использование теоретических представлений для решения практической задачи разделения при- [c.115]

Методом ЯМР можно исследовать соединения, содержащие ядра с магнитным моментом, отличным от нуля, примеры приведены в табл. 8-1. Наиболее важным является использование, вследствие относительно большей чувствительности, резонанса на ядрах Н (протон) и Не наблюдается резонанса на ядрах и О, имеющих нулевой магнитный момент, однако их изотопы и О дают сигналы ЯМР. Определение воды связано с непосредственной регистрацией протонного резонанса (ПМР). Ниже кратко будут рассмотрены некоторые теоретические представления, относящиеся к явлению протонного резонанса. [c.456]

Прежде чем сообщить об опытах, которые подтверждают эти теоретические представления об образовании двумерных зародышей на примере растущих граней, следует упомянуть еще об одном теоретическом требовании. Напомним, что двумерные зародыши возникают путем последовательного роста цепочек из строительных элементов. Чтобы стал возможным дальнейший рост этих цепочек из строительных элементов, они должны достигнуть некоторой минимальной длины, зависящей от т. п. материнской среды р1. Эта длина определяется тем, что т. п. наиболее слабо связанного строительного элемента на конце или на обоих концах цепочки ц = (.11. Длина цепочки не обязательно должна быть целым кратным линейных размеров молекулы цг может лежать [c.106]

Руководство авторов из ГДР, в котором четко излагаются наиболее важные аспекты адсорбция, гетерогенного катализа и гетерогенно-каталитических реакций. Приведены примеры использования современных методов исследования для выяснения характера взаимодействия молекул, адсорбированных поверхностью твердого тела или реагирующих с ней. Рассмотрены теоретические представления о гетерогенном катализе и некоторые промышленные процессы. [c.4]

Типичные зависимости т (у) и о (у) приведены на рис. 4.6 для полиизобутилена при различных температурах и на рис. 4.7 для растворов полистирола в декалине разной концентрации. Практически во всех представленных примерах экспериментально достигалась такая область низких скоростей сдвига, в которой т у и ст у, и поэтому выполняются теоретические предсказания, относящиеся к области предельно низких значений у. При этом нормальные напряжения оказываются существенно меньше касательных, и здесь действительно можно говорить о нормальных [c.347]

Изложенные теоретические представления подтверждаются на ряде примеров, приведенных в недавно опубликованных работах. Кон и Тэйлор [4] провели ряд опытов с силикагелем и окисью алюминия, облученных гамма-лучами и быстрыми нейтронами. Они исследовали каталитическую активность этих веществ по отношению к реакции обмена Нг — Вг. В присутствии силикагеля, подвергнутого действию гамма-лучей, время полупревращения при реакции обмена, превышающее 100 дней до облучения, сокращалось до нескольких часов непосредственно после облучения. Через месяц после облучения эта величина возрастала до нескольких дней. Это уменьшение каталитической активности происходило быстрее при повышении температуры. Каталитическая активность, индуцированная быстрыми нейтронами, более значительна и более продолжительна, чем активность под действием гамма-лучей. Согласно указанным авторам, эффекты, возникающие под действием нейтронов, связаны со смещениями, тогда как эффекты, вызываемые гамма-лучами, связаны с действием ловушек. Кон и Тэйлор отметили также заметное влияние примесей, существовавших до облучения, на [c.228]

Следующая гл. 4, посвященная спектрам поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой областях, сильно отличается от перечисленных выше. В ней отсутствует изложение техники эксперимента, та к как в основном при изучении спектров поглощения используются обычные методы спектроскопии, но зато очень серьезно и подробно изложены современные теоретические представления. Она содержит основы теории атомных спектров и изложение теории кристаллического поля. Чтение этой главы потребует от читателя несколько большего труда, чем чтение остальных глав однако, если проработать ее серьезно, можно получить полное представление о современных теоретических положениях и читать сложные оригинальные работы в данной области. Сводка экспериментальных данных носит в основном иллюстративный характер при этом разобрано большое число наиболее существенных примеров. [c.6]

До 80-х годов катализ являлся преимущественно объектом изучения органической химии. На примерах взаимодействия органических соединений с различными реагентами и агентами к этому времени было изучено уже несколько десятков типов реакций, составляющих основу наиболее важных методов органического синтеза. С 80-х годов каталитические органические реакции стали также основой многочисленных изомерных превращений, молекулярных перегруппировок и таутомерных процессов. Слияние гомогенного органического катализа с органическим синтезом, или, точнее, проникновение первого во второй, в качестве метода вызвало тщательное изучение механизма каталитических реакций, в том числе детальное исследование роли катализаторов. Все это способствовало экспериментальному установлению большого числа закономерностей, в конечном итоге обогащавших как теорию химического строения, так и теоретические представления в области са.мого катализа. Наряду с этим, с определенной поры катализ становится и объектом изучения физической химии. [c.76]

Немногим более десяти лет тому на страницах физических журналов появились понятия квантовые кристаллы и квантовая диффузия дефектов. Сейчас же они являются заглавными для очень представительных международных научных конференций. Поэтому принципиальная важность этих новых понятий ясна и не вызывает сомнений. Конечно, приведенный пример относится к некоторому прорыву на фронте науки о кристаллах, а подобные события происходят не часто. Чаще приходится сталкиваться с ситуацией, когда новые теоретические представления замаскированы многообразием математических методов и технических приемов, которыми пользуются физики-теоретики в своих исследованиях. [c.7]

Суммированные в последнее время [1] сопоставления масс-спектров показали влияние определенных функциональных групп при изменении углеводородного скелета молекулы. В настоящей работе на основе представлений современной физико-органической химии проводится сравнение относительных результатов влияния таких групп. Приведены примеры, показывающие, как на основе таких теоретических представлений удается в некоторых случаях сделать полуколичественные предсказания. [c.349]

Возрождение интереса к данной проблеме стало возможным в 1920 - 1930-е гг., когда техника физического эксперимента достигла уровня, обеспечивавшего корректное измерение малых нелинейных акустических эффектов. Стимулом к дальнейшей разработке соответствующих теоретических представлений оказался интерес к определению упругих констант высших порядков для кристаллов и поликристаллических материалов. Классический пример анализа проблемы, не утративший своего значения до сегодняшнего дня, содержится в трудах Ф. Мурнагана [283], который развил Лагранжеву модель с целью прогнозирования взаимодействия напряжений с конечными деформациями и доказал принципиальную возможность расчета изменений скорости упругой волны по известным значениям напряжений и упругих модулей второго и третьего порядка. Первые попытки экспериментального определения упругих модулей материала при статическом нагружении образцов были осуществлены в 1938 г. Ф. Бирчем [152]. [c.17]

С. В. Лебедев свои работы по полимеризации этиленовых углеводородов начал публиковать спустя 50 лет после появления работ А. М. Бутлерова по этому вопросу. В этот промежуток времени органическая химия переживала период интенсивного развития как в области теоретических представлений, так и в области техники эксперимента. Уже в первой статье, посвященной полимеризации несимметричного дифенилэтилена [43], С. В. Лебедев констатировал, что схема А. М. Бутлерова нелегко объясняет некоторые явления, наблюдаемые при полимеризации этиленовых углеводородов. В качестве примера он указывал, что процесс полимеризации изобутилена проходит и без воздействия возбудителей полимеризации при 200°, в то время как по схеме А. М. Бутлерова серная кислота принимает участие в образовании димерной и полимерной форм при полимеризации изобутилена всегда имеет место образование высокомолекулярных продуктов, а при полимеризации несимметричного дифенилэтилена наблюдается образование только димерных форм. [c.581]

В соответствии с развитыми теоретическими представлениями при определении оптимальных по приведенным затратам массо- и теплообменного КПД, кроме стоимостных весовых коэффициентов, отражающих конъюнктурные ценовые факторы, существенную роль играют технологические весовые коэффициенты, являющиеся базовыми технологическими показателями стратегических моделей управления. В качестве примера значения А В иих отношение = А/В , а также исходные величины для их определения для некоторых важных технологий металлургического производства приведены в табл. 10.3 и 10.4. Величины В и/ определялись по [10.3, п. 10.7] для режима автогенерации, так как именно в этом режиме и работают находящиеся под управлением промышленные агрегаты. Для доменной печи и процесса прямого восстановления были использованы данные [10.16, 10.9], для процесса нагрева металла под прокатку (на примере печей с шагающими балками) использованы материалы [10.23,10.24]. Как видим, значения коэффициентов А для физико-химических восстановительных процессов (см. табл. 10.3) заметно выше, чем для параллельно протекающих процессов теплообмена (см. табл. 10.4), что объясняется более высокими вели- [c.310]

В данной главе рассмотрены некоторые аспекты молекулярных основ вкусовых ощущений, обоняния и влечения. Описаны различные типы соединений, вызывающих эти ответные сигналы. Мы пытались изложить современные теоретические представления о природе вкуса и запаха. Приведены некоторые примеры изящных методов, использованных при изучении феромонов для идентификации их активного начала. Кроме того, мы показали направления, в которых развиваются исследования в данных областях. Рассмотренная в этой главе тема имеет большое социальное значение. Вкус, запах и влечение — это центральные явления для понимания химизма экологии. Используя наши знания в этой области и синтезируя новые необходимые соединения, можно существенно улучшить условия человеческого существования. [c.223]

В качестве примера подобной методики можно указать метод тепловой волны , впервые предложенный авторами работ [117, 118]. Теория метода полз чила дальнейшее развитие в работах [119, 120]. Метод предназначен для установления связи между переохлаждением на фронте кристаллизации и скоростью его движения. Кратка экспериментальное осуществление метода заключается в следующем [120]. Один конец длинной трубки с постоянным поперечным сечением, наполненной расплавом, поддерживается при постоянной температуре, лежащей ниже температуры кристаллизации расплава Гк, в то время как на противоположном конце трубки температура меняется синусоидально, с частотой о и малой амплитудой От, причем колебания происходят около среднего значения Гп > Гк -f- бщ. Если протяженность затвердевшей части расплава в трубке велика по сравнению с расстоянием, на котором затухают тепловые колебания частоты ш, то зависящая от времени часть температурного поля в образце может быть разделена на три части 1) падающая волна в жидкости, распространяющаяся в направлении к поверхности раздела фаз 2) отраженная волна в жидкости, движущаяся в противоположном направлении 3) проходящая волна в твердой фазе, которая распространяется от поверхности раздела фаз. Измеряется амплитуда колебаний температуры в двух точках одной, находящейся в твердом теле, и другой, лежащей в жидкой фазе. Из этих результатов с учетом теоретических представлений делают определенные выводы относительно связи поверхностного переохлаждения со скоростью перемещения границы раздела фаз. [c.218]

Однако несомненно, что есть примеры, когда химические свойства по крайней мере некоторые, с трудом или вовсе не могут быть объяснены нри помощи существующих теоретических представлений. [c.220]

Рассмотрим теперь некоторые примеры применения физических методов, иллюстрирующие сделанные выше общие выводы. Мы остановимся на двух типах соединений, которые были открыты неожиданно и о строении которых вначале не было ничего известно речь идет о фторидах ксенона и о ферроцене. Теоретические представления о строении молекул этих соединений и их устойчивости были сформулированы на основе данных, полученных с помощью самых разнообразных методов исследования. [c.401]

На основании вышеупомянутых примеров можно сделать вывод о том, что имеются существенные экспериментальные данные, подтверждающие теоретические представления Крейга и др. [5—7] об эффективной стабилизации сульфониевой группой соседнего карбаниона по механизму электроноакцепторного сопряжения. Поэтому вполне естественно, что в химии илидов серы в первую очередь обратили внимание на сульфониевые илиды, особенно если учесть наличие подробных данных об аналогичных фосфониевых илидах. Однако прежде чем перейти к детальному рассмотрению химии сульфониевых илидов, необходимо отметить, что и в молекулах некоторых других органических соединений серы, по-видимому, может осуществляться стабилизация карбаниона, в результате чего он должен характеризоваться заметной стабильностью, а соединения должны обладать илидными свойствами. Единственное требование к таким соединениям заключается в том, что атом серы должен обладать положительным зарядом, достаточным для сжатия З -орбиталей, в результате чего стало бы возможным эффективное перекрывание их с 2р-орбиталью атома углерода. Показано, что ряд серу-содержащих групп проявляет отрицательный мезомерный эффект и что они могут выполнять роль гетероатомной части илида. [c.329]

По результатам температурных эффектов К. А. 0га-нов сделал подробнейший анализ итогов лабораторных и промысловых исследований в области теплового воздействия на нефтяной пласт [56]. В работе К. А. Огано-ва изложены теоретические представления о процессах происходящих в пористой среде при нагнетании в пласт теплоносителей, нагревании пласта очагом горения и переноса горячей зоны в пласте холодной водой. Рекомендуются условия применения комбинированного метода для пластов, насыщенных легкоподвижной нефтью, и приводится пример проектирования промышленного процесса комбинированного метода теплового воздействия на нефтяной пласт. [c.13]

Известно, что геометрическая структура и деформационное поведение сыпучего материала находятся в тесной взаимосвязи. Достаточно упомянуть о качествепно различном, в зависимости от начальной плотности, изменении объема сыпучего тела при сдвиговой деформации [1]. В связи с задачами механики грунтов в изучении механических свойств сыпучего материала достигнут значительный прогресс. Вместе с тем теоретические представления о происходящих при деформации преобразованиях структуры упаковки частиц развиты сравнительно слабо. Анализ в основном ограничивается изучением характера изменения объема или пористости. Это объясняется фактическим отсутствием эксиериментальпых методов исследования топких структурных характеристик зернистого слоя, подобных, к примеру, рептгено-структурному методу исследования строения вещества. [c.15]

Эффективность применения тех или иных мембран при электродиализе оценивается затратами электроэнергии. На рис. 95 представлен пример теоретического подсчета выхода по току при электродйализе раствора N32804 с электрохимически неактивными мембранами. Вследствие большей подвижности ионов Н и ОН в порах катодной и анодной мембран при электродиализе находятся соответственно растворы щелочи и кислоты. [c.227]

Рэмсдену удалось в сжатой форме изложить как начальные понятия и теоретические представления химии, так и основные сведения о важнейших классах неорганических и органических соединений, методах их получения, в том числе промышленных, их физических и химических свойствах, областях практического использования. Но, может быть, еще важнее то, что речь в книге идет не о химии вообще — в ней говорится о современной химии, науке конца XX в. Это проявляется в уровне представляемых теоретических положений, в широком обращении к примерам из технологии и в способе подачи материала, усвоению которого способствует легкость (но не легковесность ), краткость и логичность изложения, упомянутые прекрасные схемы и иллюстрации, составляющие неотъемлемую часть авторской дидактики, умело составленные проверочные вопросы и задачи — от простых к сложным. [c.5]

Решение уравнения (40.5) не может быть представлено в элементарных функциях. На рис. 78 сплошными линиями дано численное решение этой задачи при условии, что в момент =0 бг=0. Представленный пример взят для параметров течения в той лабораторной установке, на которой проводились эксперименты для сравнения теоретических расчетов с опытными данными. В расчете было принято, что 0=50 м1сек, Л =50 м сек, =0,2 м, [c.351]

Следует отметить, что пример синтеза элеутеринола (11) представляет собой прежде всего очень эффектную демонстрацию действенности поликетидной теории биогенеза, когда применение теоретических представлений привело к убедительному пересмотру структуры [12]. [c.19]

Не менее выразительный пример первостепенной роли синтеза в развитии теоретических представлений может быть найден в истории полного и частичного синтез стероидных гормонов и их аналогов. Исследователи, работавшие в этой области в 1930—40-х годах, встретились с рядом неожиданных проблем как при построении углеродного скелета, так и при осуш,е-ствлении некоторых иногда вполне тривиальных превращений, таких, как присоединение по связи С=С или С=0, раскрытие оксиранового цикла или даже превращение спиртов в соответствующие галогенопроизводные. Потребности синтеза не только заставили химиков разработать альтернативные методы, позволявшие осуществлять такие превращения, но и побудили обратиться к изучению причин наблюдаемых аномалий. [c.47]

Главным постулатом этой теории является то, что атом углерода вывернут наизнанку в момент присоединения иона брома. С помощью таких теоретических представлений удовлетворительно объясняются реакции вытеснения. Как мы увидим в дальнейшем, ионы бромония, образовавшиеся из несимметричных олефинов, реагируют, давая более устойчивые ионы карбония. Если присоединять бром к олефину в растворе спирта, то ион бромония может атаковать спирт, образуя простые эфиры. Примером может служить образование 1-бром-2-метоксигексана при присоединении брома к гексену-1 в метаноле [c.128]

Экспериментальные результаты, полученные для различных полимеров — полидиметилсилокеана, полибутадиена, полистирола и др., — показывают, что в целом все они ведут себя как частично проницаемые клубки, так что при соответствующем выборе параметра взаимодействия к обеспечивается удовлетворительное соответствие теории с экспериментом, и химическая природа гибкой полимерной цепи не играет здесь никакой роли. Пример результатов сопоставления теории с экспериментальными данными, относящимися к предельно разбавленным растворам, представлен на рис. 3.10 для растворов полистирола в двух различных тета-растворителях. Согласие теории с экспериментом сохраняется и для растворов в хороших растворителях. Дальнейшие исследования показали также, что рассмотрение частотных зависимостей [( ] и [0" позволяет подтвердить существующие теоретические представления о вязкоупругих свойствах не только линейных, по и разветвленных макромолекул, поведение растворов которых может трактоваться в терминах модели Зимма при учете частичной проницаемости макромолекулярного клубка. При этом, однако, значение к для разветвленных полимеров оказывается несколько меньшим, чем для линейных макромолекул того же химического строения. [c.257]

Основной проблемой химической кинетики является проблема скоростей химических реакций. Чем обусловлено появление этой проблемы Вообще говоря, история науки знает различные типы генезиса новых проблем. Имеются проблемы, генезис которых полностью вытекает из хода развития науки, подводящего вплотную к их постановке. Есть также проблемы, возникающие в результате открытия новых явлени " , существование которых не только не вытекало из имевшихся теоретических представлений, но находилось в глубоком противоречии с ними. Примером последнего может служить открытие явления радиоактивности, которое не только не было прогнозировано, но для своего объяснения потребовало создания принципиально новых представлений. Надо заметить, что открытие новой области явлений, существование которой не могло быть предсказано с позиций господствовавшей [c.7]

На ЭТОЛ1 примере видно, как попытки классификации стимулируют углубление теоретических представлений о механизме катализа. [c.114]

Интересным примером является 3,3,3-трифторпропен СРдСН = СНз-Высокие электроноакцепторные свойства трпфторметильной группы приводят к образованию исключительно первичного бромида в полярных условиях. Как и следовало предполагать на основании теоретических представлений, это же соединение образуется в условиях радикальной реакции [13]. [c.511]

Этот факт, так же как и эффекты п-метильной и п-трет-бутилъной групп (см. разд. 1ПВ, 3, а), легко объясняется тем, что дейтерирование метильной группы может влиять на устойчивость свободного иона карбония по-разному. С одной стороны, большая эффективная величина интеграла перекрывания Оз = С-группы должна приводить к понижению устойчивости иона карбония. Однако, с другой стороны, отталкивание электронов от более электроположительного псевдоатома Вз будет способствовать увеличению стабильности этого же иона карбония (разд. П1В, 3, б). На основании изложенных в этой статье теоретических представлений можно полагать, что взаимное погашение этих конкурирующих эффектов будет наблюдаться в полностью образовавшемся ионе карбония, имеющем целый положительный заряд на тригональном атоме углерода. Что же касается только что рассмотренных примеров [c.141]

Представление об электронных смещениях в молекуле красителя и о мезосостоянии молекулы дает нам возможность предсказывать, как повлияет на цвет нарушение симметрии молекулы цианинового красителя. В соответствии с теоретическими представлениями, развитыми В. А. Измаильским еще 35 лет назад, краситель наиболее глубоко окрашен именно в его мезосостоянии, т. е. тогда, когда строение его молекулы одинаково удалено от обеих предельных форм. Действительно, па множестве примеров нами было показано, что переход от цианинового красителя симметричного строения, содержащего два одинаковых азотистых гетероцикла, связанных полиметиновой цепочкой, к красителю несимметричному, построенному из гетероциклов неодинаковой основности, всегда сопровождается эффектом ослабления цвета, смещением поглощения в сторону фиолетовой части спектра. [c.178]

Фундаментальный труд, в котором изложены современные 1еоретические представления и собран обширный экспериментальный материал по фотохимии — области, стремительно развивающейся в последние 15 лет. Авторы — крупные физикохимики, активно работающие в данной области в течение многих лет. Помимо теоретических представлений авторы приводят в систематизированном виде огромное число конкретных примеров, относящихся к соединениям различных классов. Описаны методы исследования механизма фотохимических реакций, а также приборы, аппаратура и установки, использующиеся в фотохимии, многие из которых нигде до этого не описывались. [c.364]