Бензальдегид и серный ангидрид

Синтез альдегидов. Для окисления метилбензолов в соответствующие альдегиды часто пользуются смесью хромового и уксусного ангидридов. При этом образующийся альдегид превращается в диацетильное производное, которое далее не окисляется. Омылением этого производного серной кислотой получают сам альдегид. По этой методике из соответствующих толуолов был получен ряд ара-замещенных бензальдегидов [c.190]

Пербензойная кислота может быть получена действием метила-та или этилата натрия на перекись бензоила с последующим подкислением разбавленной серной кислотой из хлористого бензоила, перекиси водорода и перекиси натрия из бензальдегида и уксусного ангидрида в ацетоне и атмосфере кислорода . [c.340]

Прямое окисление толуола служит в настоящее время важным методом промышленного получения бензальдегида, постепенно вытесняющим прежний метод (гидролиз бензальхлорида РЬСНСЬ), поскольку получающийся продукт не содержит примесей соединений хлора и более пригоден для использования в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах. Типичный процесс заключается в пропускании смеси воздуха и паров толуола (в соотношении 14 1 по весу) при 500°С над катализатором, состоящим из оксидов урана и молибдена (в соотношении 93 7) и нанесенным на подложку. Высокие температуры и короткие времена контакта существенны для получения максимальных выходов, которые лежат в пределах 30—50%- Образование основного побочного продукта, малеинового ангидрида, можно снизить, прибавляя к катализатору небольшие количества оксида меди. Другими побочными продуктами являются бензойная кислота и антрахинон. Альтернативный процесс, жидкофазное окисление толуола диоксидом марганца в серной кислоте, близок к лабораторным методам и пригоден для производства бензальдегида в небольшом масштабе. [c.696]

Несмотря на легкую окисляемость ароматических альдегадов, каких-либо продуктов их окисления сульфирующими агентами пока не найдено. Бензальдегид сульфируется двойным по весу количеством олеума при 50° или ниже [224], а также серным ангидридом [225] замещение происходит в / ета-положение. 2-Хлор-бензальдегид реагирует с олеумом при комнатной температуре [226], тогда как 4-изомер не вступает в реакцию [227] даже и при 85°, что имеет практическое значение для разделения обоих изомеров. Сульфогруппа вступает в пара-положение к хлору. [c.37]

Серный ангидрид может быть применен непосредствен1 о только для сульфирования веществ, содержащих заместители второго ряда. Так, А. Н. Энгель-гардт, насыщая серным ангидридом бензойную кислоту, бензоилхлорид, бензальдегид, получил их лг-сульфокислоты > . Аналогично, расплавленный фталевый ангидрид при насыщении серным ангидридом образует чистый 4-сульфо-фталевый ангидрид. [c.97]

Н итробензальдегид получают нитрованием бензальде-гида смесью азотнокислого калия и концентрированной серной кислоты при 10—15 (выход 35% от теорет.) или нитрованием бензальдегида, растворенного в уксусном ангидриде, смесью концентрированной серной и азотной кислот с выходом 40%. После перегонки с водяным паром 2-нитробен-зальдегид имеет т. пл. 42—43° [411. [c.30]

Для приготовления ванадиевых катализаторов применяют либо пятиокись ванадия, либо ванэдаты. Для окисления сернистого ангидрида в серный айгид-рид, или для получения антрахинона из антрацена, или бензальдегида и бен зойной кислоты из толуола, или фталевой кислоты из нафталина —рекомендуется применять катализатор, получаемый нагреванием пятиокиси ванадия до температуры плавления. Такой катализатор можно применять в порошке или в гранулированном виде [380]. Ефремов и Рсзенберг [484] предложили способ осаждения ванадиевой кислоты на асбесте. Ванадиевый катализатор, осажденный на асбесте [172], рекомендуют для окисления толуола в паровой фазе. 15 г асбестового волокна погружают в горячий раствор, содержащий 30 г ванадата аммония, растворенного в 1 л воды, и 3 см водного аммиака (уд. вес 0,9), в который при постоянном перемешивании добавляют по каплям 107 г сульфата железа, растворенного в 450 см воды, и 60 см раствора аммиака для подщелачивания смеси. После перемешивания в течение часа осадок отфильтровывают и промывают водой, смесь формуют в палочки, высушивают в печи и дробят, получают 70 г катализатора. [c.292]

НОЙ КИСЛОТОЙ непосредственное действие ряда окислителей, как, например, двухромовокислого калия и серной кислоты , двуокиси марганца , окиси никеля и двуокиси церия действие окиси ртути в присутствии щелочи с последующим гидролизом полученного о-нитробензальд имеркуриоксида азотистой или азотной кислотой действие раствора хромовой кислоты в уксусной кислоте и уксусном ангидриде с последующим гидролизом полученного о-нитробепзальдиацетата . о-Нитробензальдегид образуется также, наряду с большим количеством ж-нитробенз-альдегида, при непосредственном нитровании бензальдегида . [c.351]

Если в этом последнем случае предохранителем от слишком далекого окисления углеродного заместителя является уксусный ангидрид, ацилирующий орто-форму альдегида, то оп%1ты Зинькова доказывают, что можно в известной степени ослабить окислительный эффект хромовой кислоты, выводя вместе с избытком толуола образовавшийся уже бензальдегид чисто механически. Прн непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образуемая нз двухромовокислого калня, приливаемого в водном растворе к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, осуществляет две окислительных реакции превращение толуола в бензаяьдегн и в бензойную кислоту согласно уравнениям [c.346]

Получение беизилидеиацетата, К раствору 1 г бензальдегида в 5 см уксусного ангидрида прибавляют 1 каплю концентрированной серной кислоты. Через 15 мин. смесь взбалтывают с 25—30 см воды, причем диацетат [c.210]

Было найдено, что хотя замыкание цикла для иминоацеталя 3,4-диметокси-бензальдегида не удается осуществить, соответствующее насыщенное соединение LXV можно превратить в изохинолин LXVI при действии серной кислоты, содержащей мышьяковый ангидрид [99]. Другие попытки осуществить подобные окислительные циклизации давали мало удовлетворительные результаты или совсем не удавались [100]. [c.281]

Мишель и Томас [1555] практически одновременно описали синтез N-тозилоксазолидинонов из N-тозиламинокислот. Реакцию проводили в присутствии уксусного ангидрида, необходимого для связывания выделяющейся воды, с использованием в качестве катализаторов серной кислоты или тионилхлорида [1552, 1555]. Оксазолидиноны получены также на основе применения ацетальдегида, бензальдегида или хлораля в этом случае образуются 4-замещенные оксазолидиноны [1552]. Формальдегид можно использовать в виде параформа [148] или триокса-на [1548], а ацетальдегид — в виде паральдегида [1552]. [c.171]

В 1903 г. Форлендер и Шредтер [232] при действии серной кислоты и уксусного ангидрида на дибензальаце-тон (продукт конденсации бензальдегида с ацетоном) обнаружили образование ацетильного производного неизвестного строения. Форлендер и Либих [215] установили, что образующийся при омылении этого ацетильного производного кетоспирт является изомером ангидроацетонбензила, и приписали ему строение (I). Позднее Аллен и сотрудники [253] на основании изучения инфракрасных спектров пришли к выводу, что строение этого продукта отвечает формуле (II) [c.69]