Бензойная кислота и серный ангидрид

Бензойный ангидрид может быть получен из хлористого бензоила и бензойной кислоты из хлористого бензоила и азотнокислого свинца или пиросульфита калия или соды из бензо-трихлорида и серной кислоты из бензойной кислоты и уксусного ангидрида из бензойной кислоты и фосфора в бензольном растворе при взбалтывании с воздухом или кислородом и из дифенил-дихлорметана и бензойнокислого натрия . Имеются многочисленные патенты по получению бензойного ангидрида из солей бензойной кислоты и хлорангидридов и ангидридов минеральных кислот. Некоторые из запатентованных методов более удобны для промышленного получения бензойного ангидрида, но для лабораторного синтеза весьма удобен описанный здесь метод. [c.98]

Из /г-хлорфенола и фталевого ангидрида нагреванием с хлористым алюминием до 175—180° получают о-(2 -окси-5 -хлорбензоил)-бензойную кислоту, из которой нагреванием с серной кислотой с добавкой борной получают 1,4-диоксиантрахинон (хинизарин) через стадию 4-хлор-1-оксиантрахинона [c.749]

Суш,ествует несколько примеров, где нет особых сомнений в том, что активным ацилирующим веществом должен быть ион ацилония R O" ". Например, растворы уксусной п бензойной кислот в серной кислоте не обладают ацилирующими свойствами, подобные же растворы соответствующих ангидридов ацилируют ароматические соединения. Уксусная и бензойная кислоты, растворяясь в серной кислоте, дают двукратное нони-жение точки замерзания. В этом случае реакция должна включать только протонирование кислот, и, как можно заключить, эти соединения обладают очень малой ацилирующей способностью или совсем пе обладают ею [c.456]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

Прямое окисление толуола служит в настоящее время важным методом промышленного получения бензальдегида, постепенно вытесняющим прежний метод (гидролиз бензальхлорида РЬСНСЬ), поскольку получающийся продукт не содержит примесей соединений хлора и более пригоден для использования в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах. Типичный процесс заключается в пропускании смеси воздуха и паров толуола (в соотношении 14 1 по весу) при 500°С над катализатором, состоящим из оксидов урана и молибдена (в соотношении 93 7) и нанесенным на подложку. Высокие температуры и короткие времена контакта существенны для получения максимальных выходов, которые лежат в пределах 30—50%- Образование основного побочного продукта, малеинового ангидрида, можно снизить, прибавляя к катализатору небольшие количества оксида меди. Другими побочными продуктами являются бензойная кислота и антрахинон. Альтернативный процесс, жидкофазное окисление толуола диоксидом марганца в серной кислоте, близок к лабораторным методам и пригоден для производства бензальдегида в небольшом масштабе. [c.696]

При конденсации фталевого ангидрида (/) с бензолом, в присутствии хлористого алюминия, образуется о-бензоилбензойная кислота (2), которая при нагревании с крепкой серной кислотой теряет молекулу воды при этом происходит замыкание кольца и образуется антрахинон (3). Аналогичным путем из фталевого ангидрида и хлорбензола образуются о-( -хлорбензоил)-бензойная кислота (6) и, 3-хлорантрахинон (7), и из фталевого ангидрида и толуола [c.532]

Приборы и реактивы. Прибор для получения уксусноэтилового эфира. Воронка Бюхнера с водоструйным насосом. Баня водяная. Штатив с пробирками. Пробирка со стеклянной трубкой (воздушным холодильником). Стаканы стеклянные. Стаканы фарфоровые. Стекла часовые. Чашки фарфоровые. Ци-линдм мерные. Термометр (0—300" С). Палочки стеклянные. Щипцы тигельные. Пробки корковые. Капилляры стеклянные. Карандаши восковые для стекла. Фильтры бумажные. Уксусная кислота (ледяная). Спирт этиловый. Бензойная кислота ijHj OOH. Уксусный ангидрид (СНзС0)20. Растворы гидроксида натрия (2 н., 30, 40%-ные), азотной кислоты (пл. 1,4 г см ), серной кислоты (пл. [c.244]

Кроме указанных выше методов синтеза, л-сульфобензойная кислота получена действием на бензойную кислоту серного ангидрида [244], а также из бензоилхлорида и серной кислоты [245] или сульфата серебра [246]. Диоксансульфотриоксид реагирует с бензойной кислотой [220] при комнатной температуре с образованием кислого сульфата бензоила [c.40]

Известно большое число три- и полициклических хинонов, содержащих тионафтеновое ядро они были получены обычными методами. Характерным примером является следующий о-(2-теноил)бензойная кислота, полученная конденсацией фталевого ангидрида с тиофеном в присутствии хлористого алюминия, при замыкании цикла под действием пятиокиси фосфора или серной кислоты дает 5,6-бензо-4,7-тионафтенхинон [95]. Последний можно получить также при окислении бензотионафтена. [c.124]

ИЛИ олеумом [65, 68] и и-бутилбензола олеумом [69] получены с высоким выходом п-сульфокислоты и небольшие количества ортпо-изомеров. Действием серной кислоты, содержащей небольшое количество серного ангидрида, удалось превратить вторичный бу-тилбензол [70], третичный бутилбензол [71], несколько изомерных амилбензолов [72, 73], гексилбензолов [74 а—г], а также н-октил-бензол [74 д] в соответствующие сульфокислоты, несомненно, представляющие собой пара-изомеры. Впрочем, прямого доказательства этого не получено, за исключением неопентилбензола [73], из которого с 95%-ным выходом синтезирована л-сульфокислота, превращенная путем окисления в соответствующую бензойную кислоту. Образование о-сульфокислот в указанных реакциях незначительно. л-Гексадецил и н-октадецилбензолы с олеумом [75 а] также дают л-сульфокислоты, строение которых установлено путем сплавления со щелочью. Эти высшие алкилбензолсульфокислоты являются хорошими агентами для расщепления жиров [75 6]. [c.18]

С хлорсульфоновой кислотой получается 3-с ульфо хлорид [248 в]. Выделение хлористого водорода при- действии 95%-ной серной кислоты на хлористый бензоил обусловлено не образованием сульфата бензоила, так как 100%-ная кислота дает с хлористым бензоилом продукт присоединения, не реагирующий дальше [247]. При нагревании бензойной кислоты в запаянной трубке со смесью олеума и фосфорного ангидрида [248 а] или с 70%-ным олеумом [248 б] до 250° образуется 3,5-дисульфобензой- [c.40]

При нагревании смеси бензойной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии следов серной кислоты из реакционной смеси отгоняется уксусная кислота и образуется ангидрид бензойной кислоты. По какому механизму осущес тпляется эта реакция [c.173]

В 2-литровой колбе, защищенной хлоркальщ1евой трубкой, смешивают 157 г (0,65 мол.) п-толуил-о-бензойной кислоты (стр. 389), полученной из 100 г фталевого ангидрида, и 1400 г (725 мл) дымящей серной кислоты (20% серного ангидрида при.мечание 1). Смесь нагревают на водяной бане в течение 2 час., периодически встряхивая колбу (примечание 2), после чего прозрачный темнокрасный раствор охлаждают и выливают на лед, находящийся в 4-литровом стакане, причем выпадает метилантрахинон. Через смесь пропускают в течение 20 мин. водяной пар, а затем фильтруют ее с отсасыванием через шерстяную материю или через пористый стеклянный фильтр. Осадок хорошо промывают горячей водой, переносят обратно в стакан и суспендируют в горячей воде, к которой добавлен некоторый избыток аммиака против количества, необходимого для нейтрализации кислоты. [c.253]

Толуольная схема включает окисление толуола в бензойную кислоту, гидрирование последлей в циклогексанкарбоновую кислоту, нитрозирование с образованием капролактама-сырца, синтез нитрозилсерной кислоты и очистку полученного продукта. Некоторые стадии этой схемы недостаточно селективны, что приводит к необходимости сложной очистки получаемого капролактама. Отметим также, что для синтеза нитрозилсерной кислоты в этом случае требуется олеум с содержанием свободного серного ангидрида более 60%. [c.8]

В 2-литровой колбе, защищенной хлоркальциевой трубкой, смешивают 157 г (0,65 мол.) п-толуил-о-бензойной кислоты (стр. 389), полученной из 100 г фталевого ангидрида, и 1400 г (725 мл) дымящей серной кислоты (20% серного ангидрида примечание 1). Смесь нагревают на водяной бане в течение 2 час., периодически встряхивая колбу (примечание 2), после чего прозрачный темнокрасный раствор охлаждают и выливают на лед, находящийся в 4-литровом [c.253]

Если в этом последнем случае предохранителем от слишком далекого окисления углеродного заместителя является уксусный ангидрид, ацилирующий орто-форму альдегида, то оп%1ты Зинькова доказывают, что можно в известной степени ослабить окислительный эффект хромовой кислоты, выводя вместе с избытком толуола образовавшийся уже бензальдегид чисто механически. Прн непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образуемая нз двухромовокислого калня, приливаемого в водном растворе к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, осуществляет две окислительных реакции превращение толуола в бензаяьдегн и в бензойную кислоту согласно уравнениям [c.346]

Регенерация платинового катализатора, отравленного цианистой ртутью, невозможна путем окисления в серной кислоте, однако она может оказаться. возможной в часто сменяемом щелиЧном растворе перекиси водорода или при прокаливании с последующей дополнительной обработкой щелочным раствором перекиси водорода [281]. Отработанный платиновый катализатор, применяемый при окислении сернистого ангидрида в серный ангидрид, может быть регенерирован до первоначальной активности путем пропитки водорастворимыми кислотами, например уксусной, бензойной, пропионовой, щавелевой, фталевой и молочной, с последующей обработкой спиртом или летучим растворителем и нагреванием до температуры около 400° [ 88]. [c.305]

Во многих случаях применим метод, предложенный Денинге-ром [486] и Ульманом и Надаи [487], в котором вместо щелочи применяются третичные основания, например диэтиланилин, пиридин или хинолин. Ацилируемое вещество растворяют в 5—10-кратном количестве амина, охлаждают и постепенно добавляют хлорангидрид кислоты. При необходимости продажный пиридин очищают (через двойную соль с хлористым цинком). После выстаивания в течение нескольких часов (6—10 час.) по каплям добавляют холодную разбавленную серную кислоту. Таким путем удается очень гладко провести ацетилированне. При бензоилировании надо учитывать, что в качестве побочного продукта реакции неизменно образуется ангидрид бензойной кислоты [см.примечание30, стр.616]. [c.199]

Серный ангидрид может быть применен непосредствен1 о только для сульфирования веществ, содержащих заместители второго ряда. Так, А. Н. Энгель-гардт, насыщая серным ангидридом бензойную кислоту, бензоилхлорид, бензальдегид, получил их лг-сульфокислоты > . Аналогично, расплавленный фталевый ангидрид при насыщении серным ангидридом образует чистый 4-сульфо-фталевый ангидрид. [c.97]

Из ангидридов кислот применяются в практике для ацилирования как NHj-rpynnH, так и ОН-группы, уксусный ангидрид, серный ангидрид (последний обычно в виде ангидросульфокислоты, т. е. соединения с пиридином или иным третичным амином), реже бензойный ангидрид для ацилирования только КН2-группы — сероуглерод (тиоангидрид тиоугольной кислоты) и фталевый ангидрид. [c.569]

Известны четыре основных промышленных способа получения бензойной кислоты декарбоксилирование фтале-вой кислоты или ее ангидрида окисление толуола такими окислителями, как перманганат калия, смесь окислов хрома и дгарганца с серной кислотой, хроматы, бихрома-ты, хлораты, азотная кислота парофазное и жидкофазное окисление толуола молекулярным кислородом. Ввиду увеличения спроса на фталевый ангидрид и повышения в связи с этим цены на него первый метод считается малоперспективным. При окислении толуола окислителями образуется много побочных неорганических продуктов, сбыт которых вызывает затруднения. Парофазное окисление толуола молекулярным кислородом на ванадиевых катализаторах не получило широкого распространения, т. к. значительно более эффективным оказалось жидкофазное ведение процесса. Таким образом, при рассмотрении вопроса о строительстве новых установок по производству бензойной кислоты в расчет берут только метод жидкофазного окисления толуола молекулярным кислородом. [c.209]

Серный ангидрид дает только л1-сульфокислоту. Расплавленная бензойная кислота может быть обработана либо жидким [151], либо парообразным SOg [240]. Бензоилсульфат, вероятно, является прометку точным продуктом при сульфировании SOg и его гидратами [240. 3181. 1ак как SOg но кипит во время реакции, даже если она [c.84]

Ароматические дикарбоновые кислоты сульфируются еще с большим трудом, чем соответствующие монокарбоновые. Фталевый ангидрид моносульфируется SO3 при 190—210° С в течение 23 ч на 99% [466]. С тремя эквивалентами SO3 реакция в значительной степени проходит при 100° С за 6 ч [136] и полностью заканчивается за 10 ч при 190° С. Сульфирование можно проводить в автоклаве [135], но это не обязательно, так как SO3 образует с фталевым ангидридом аддукт и поэтому удерживается в реакционной смеси, так же как II при сульфировании бензойной кислоты. В присутствии сульфата ртути уже за 8 ч образуется с 93%-ным выходом 3,5-дисульфофтале-вый ангидрид [466]. Изофталевая кислота образует с SO3 при 250° С моносульфокислоту [62, 180]. Терефталевая кислота в условиях, ири которых серный ангидрид взаимодействует с двумя другими изомерными фталевыми кислотами, не реагирует [7], хотя она обра-з ет моносульфокислоту при действии олеума при 260° С под дав.ле-нпем [345]. Это объясняют тем, что замещение в данном случае протекает в орто-положение к карбоксильной группа, которое неблагоприятно как со стерической, так и с электронной точек зрения. 2.6-Дисульфотерефталевую кислоту пол ают следующи.м образом [c.85]

Не прямо., а косвенным путем есть возможность получить двусульфобензинввую кислоту С Н 5Ю . При действии на. бензойную кислоту С Н 0 серным ангидридом образуется С Н 50", двуосновная сулъфобензойная кислота, которая >эт действия дымящейся серной кислоты выделяет углекислый газ и дает [c.391]

Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320° и 200 атмосферах давления и воздух при 130—135° в присутствии нафтената кобальта как катализатора, зз1 Прекрасным методом производства свободной от хлора бензойной кислоты является декарбокснлирование фталевой кислоты, происходящее при пропускании паров, получающихся при окислении нафталина во фталевой ангидрид при 340° над катализатором (окиси цинка и алюминия на железе). Выход достигает 90%. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. 332,333 Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200—250° в течение нескольких часов приводит к декарбоксилировапию и образованию бензойной кислоты, зз Найдено также, что бензойная кислота получается с 78% выходом при каталитическом окислении нафталина на катализаторе для бензойной кислоты и с 31% выходом на ванадате олова при 300°. 335 Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль — широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты (бензиловый, гваяколовый и -нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [c.167]

Открытие бензильной группы. Обрабатывают 2—3 г пробы 8—10 мл уксусного ангидрида и добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты. Выдерживают смесь в колбе, снабженной пришлифованным обратным воздушным холодильником, в течение 30 мин при слабом кипении. Затем добавляют через верх холодильника 200 мл дистиллированной воды и выдерживают еще 20 мин при кипении, после чего отгоняют с водяным паром продукты реакции—уксусную кислоту и бензилацетат—до тех пор, пока объем в колбе неуменьшится до ЮОлл. Дистиллят слегка подщелачивают, нагревают в колбе, снабженной хзбратным холодильником, 15 мин, охлаждают раствор и экстрагируют его диэтиловым эфиром в делительной воронке. Экстракт промывают дистиллированной водой, испаряют на водяной бане диэтиловый эфир и сушат остаток при 40 °С. К остатку прибавляют 5 мл 20%-ного раствора едкого кали, нагревают смесь на кипящей водяной бане и в горячую жидкость вносят 2 г измельченного перманганата калия. Отфильтровывают от осадка. Фильтрат подкисляют, при этом ощущается запах бензойной кислоты. [c.252]

Бензойная кислота таким свойством не обладает, она просто протонируется то же относится и к уксусной кислоте. Однако Гиллеспи [240] показал, опять с помощью криоскопии, что бензойный ангидрид и уксусный ангидрид количественно гетеролизуются в серной кислоте [c.305]