Константы скорости реакций в водных растворах

Гидролиз тростникового сахара в нейтральном водном растворе практически не идет его ускоряют прибавлением в качестве катализатора сильной (то есть хорошо ионизированной) кислоты. Константу скорости реакции вычисляют по уравнению (XVO. 13), а для выражения отношения концентраций в нем пользуются свойством оптической активности растворов. [c.248]

Константа скорости реакции разложения органической кислоты в водном растворе при 20° С 4,75-10 , а при 40° С — 5,76-10 (время выражено в минутах). Определить период половины превращения кислоты при 30° С, если разложение ее протекает по закону реакций первого порядка. [c.115]

При конденсации фенола с формальдегидом в кислой среде пс достижении определенной степени конверсии (50—70% по формальдегиду) происходит расслоение реакционной массы, и далее процесс протекает в гетерогенной системе. После расслоения системы мономеры и продукты реакции распределяются между фазами (рис. 3.1). Как видно из рисунка, концентрация мономеров в момент расслоения в каждой фазе еще существенна, причем концентрация фенола больше в органической фазе, а формальдегида — в водной. Установлено, что далее конденсация протекает в обеих фазах, но не на границе раздела фаз, поскольку константы скорости реакций при конденсации фенола с формальдегидом на несколько порядков меньше констант скорости реакций в растворах, лимитируемых диффузией (ЫО" —ЫО ). Вследствие этого мономеры или олигомеры, подошедшие к границе раздела фаз из [c.170]

Изучалось влияние давления водорода на ход реакции. Как видно нз рис. 14, константа скорости реакции первого порядка прямо пропорциональна парциальному давлению водорода Ян,. Поскольку в исследованном диапазоне давлений водорода его растворимость в большинстве водных растворов подчиняется закону Генри, то константа скорости первого порядка должна [c.198]

Нетрудно заметить, что эти величины представляют собой эффективные константы скорости в водном растворе, не содержащем, помимо самой Н2О, ОН или НдО , никаких других частиц кислотного или основного характера. Такими растворами являются растворы полностью ионизированных сильных оснований или сильных кислот. Так, в-растворе ЫаОН эффективная константа скорости реакции, катализируемой основаниями [c.254]

Мутаротация ускоряется прн введении в водный раствор глюкозы, кислот и оснований. В зависимости от концентрации вводимых соединений константа скорости реакции может быть определена следующим эмпирическим уравнением. [c.288]

Такие относительные константы скорости реакции нуклеофильных соединений с электрофилами в водных растворах принято называть факторами конкуренции нуклеофилов. [c.210]

Энергию активации вычисляют по результатам измерения влияния температуры на константу скорости реакции. Если экспериментальные данные представить в координатах lnfe = /(l/T), тангенс угла наклона полученной прямой линии окажется равным—Такой график показан на рис. 1-2 для мономолекулярной реакции разложения пировиноградной кислоты в водном растворе скорость этой реакции описывается уравнением [c.33]

В таблице 6 приведены данные эксперимента по изучению кинетики денатурации ДНК в водном растворе формальдегида [5]. Найти порядок реакции и константу скорости реакции денатурации. [c.9]

Константы скорости реакции окисления молекул ионами типа Ме" + 1 + ЯН—> Ме" + 1 + Н++ Н- в водных растворах [c.324]

Константы скорости реакции разложения органической кислоты в водном растворе следующие [c.339]

Величина этого барьера определяется характером взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Например, в водных растворах частицы связываются с одной или несколькими молекулами воды. Такая гидратация уменьшает подвижность частиц, препятствует их соударениям и, следовательно, замедляет реакцию. В водных растворах или в растворах на основе органических жидкостей вблизи комнатной температуры происходит от 20 до 200 тепловых колебаний молекулы, прежде чем она покинет свою ячейку. С другой стороны, если молекулы двух реагирующих веществ в результате тепловых колебаний одновременно попадают в одну ячейку, то число столкновений между ними в единицу времени будет намного больше, чем в газовой фазе. Время жизни такой пары будет в 100 раз больше, чем в газовой фазе при той же температуре. Таким образом, хотя число молекулярных столкновений в жидкости намного меньше, чем в газе, общее число эффективных столкновений в обоих случаях сопоставимо при одинаковых концентрациях. В ряде случаев число молекулярных столкновений определяется диффузионной подвижностью частиц, поэтому константа скорости реакции зависит от вязкости растворителя. [c.451]

Исследована кинетика гидролиза эфиров (2.137) в водном растворе при температурах 30 и 50 °С в широком интервале pH [243]. В отличие от (2.137, а, б) реакция (2.137, в) протекает в две стадии. На первой стадии происходит циклизация (2.137, в) -> (2.138). Константа скорости реакции линейно зависит от pH в интервале 4—10. Так, при температуре 30 °С Кон = 1,2 10 л/моль с. На второй стадии протека- [c.111]

Сравнивая константы скорости реакций с участием галогенидов, протекающих по механизму 5м2 в апротонных и протонных растворителях, можно сделать два важных наблюдения. Во-первых, если в диметилформамиде и ацетоне нуклео-фильность уменьшается в ряду С1 ">Вг >1 , то в водном растворе эта последовательность меняется на обратную 1 >Вг > >С1 . Во-вторых, абсолютные значения констант скорости реакций с участием хлорид- и иодид-ионов в апротонных растворителях выше значений для воды в 10 —1Ь и 10 раз соответственно. Эти эффекты взаимосвязаны, поскольку растворитель оказывает сильное влияние на нуклеофильные свойства различных галогенид-ионов. [c.50]

Пример. Для реакции разложения С0(СНгС00Н)2 в водном растворе константа скорости (сел." ) при 10° С 6ю= 1,080 10 при 60° С оо=5,484 10" . Определить энергию активации и константу скорости реакции разложения СО(СНгСООН)2 при 30° С. [c.480]

Щелочной гидролиз и этанолиз ацетатов и отчасти формиатов борнеола и изоборнеола в безводном спирте и спирто-водных растворах изучали Рудаков с сотрудниками [34, 67, 80, 81, 151]. Было показано, что реакция протекает по уравнению второго порядка, а константа скорости реакции мало изменяется с изменением содержания воды в растворе (табл. 24). Это дает основание считать, что константа скорости реакции в водном растворе была бы того же порядка, что и в растворе, содержащем 50% воды. [c.98]

Стехиометрический коэффициент и константы скорости реакции были определены по методике, описанной в [7, 8]. Как и в водном растворе, реакция описывается бимолекулярным законом. Стехиометрия ее [c.302]

Белл также наблюдал, что если константы скорости катализируемых реакций сравнивать с силой оснований в растворах анизола или хлорбензола, а не с константами диссоциации в воде, то данные для первичных, вторичных и третичных аминов описываются одним уравнением. Это подтверждает заключения Белла относительно того, что кажущиеся кинетические аномалии, наблюдаемые для аминов, обусловлены изменением вклада гидратации в константы диссоциации в водных растворах. [c.161]

Последний член приведенного ряда первичных галоидных алкилов, бромистый неопентил, необычайно инертен к щелочи, чего нельзя объяс нить лишь влиянием еще одной введенной в молекулу метильной группы. В то же время в водно-спиртовом растворе бромистый неопентил гладко претерпевает мономолекулярный гидролиз и его реакционная способность лишь немногим меньше, чем у бромистого этила или н-про-пила. В ряду третичных галоидных алкилов введение метильных групп в р-положение действительно увеличивает константу скорости реакции первого порядка. Единственное разумное объяснение инертности галоидных неопентилов (впервые установлена Уитмором, 1933) в реакциях бимолекулярного, но не мономолекулярного замещения состоит в том, что атаке нуклеофильного реагента препятствует пространственный фактор. [c.373]

Самым важным фактором, определяющим скорость большинства реакций, является энергия соударения. В реакции аммиака с водным раствором Ag+ молекулы ЫНз должны занять место координированных молекул воды. Соударение должно обусловить необходимую для этого процесса энергию в противном случае реакция идти не будет. Если молекулы использовали энергию, полученную ими при соударении, и пришли в такое состояние, что реакция будет идти без дальнейшего добавления энергии, то говорят, что образовался активный комплекс. Количество энергии, необходимое для образования активного комплекса, называют энергией активации (рис. 34). В реакциях с малой энергией активации большинство столкновений в энергетическом отношении будут достаточны для течения реакции. Очень высокая энергия активации приводит к тому, что большинство столкновений не эффективны. Величина константы скорости реакции вообще тем больше, чем меньше величина энергии активации. Механизм реакции определяет конфигурацию и энергию активного комплекса, а следовательно, и энергию активации и скорость реакций. [c.163]

Скорость ионных реакций в водных растворах весьма велика, и в ряде случаев процесс осуществляется практически мгновенно. Обычно он протекает по типу реакций первого и второго порядков. Даже такой сложный по стехиометрическому уравнению процесс, как окисление закисного железа, протекает по механизму бимолекулярных реакций [29]. Количественно процесс удаления ионных примесей из воды целесообразно характеризовать соответствующими константами скорости реакции, вычисляемыми по известным уравнениям химической кинетики. [c.78]

Константа скорости реакции, идущей в водном растворе, условно приравнена единице. При катализе ионом бензоата константы скорости увеличиваются в направлении от воды к ж-крезолу и, далее, к изоамиловому спирту. Согласно Бренстеду, это объясняется тем, что поляризация молекулы субстрата в поло аниона усиливается с понижением ДП растворителя. Наоборот, при катализе электронейтральной молекулой анилина константы скорости уменьшаются в той же последовательности высокая ДП благоприятствует переходу протона от одной электронейтральной молекулы к другой. [c.47]

Linek V.,MayrhoferovaJ., hem. Eng. S i., 25, 787 (1970). Кинетика окисления водных растворов сульфита (кинетические данные на основе опытов по абсорбции в ячейке с мешалкой и анализ влияния загрязнений на константу скорости реакции). [c.284]

Аналогичным образом были определены константы скоростей реакции м-октилметансульфоната в хлорбензоле при большом избытке хлорида, бромида или иодида в водном растворе. В настоящей работе в качестве катализаторов использовали гало-гениды трибутилгексадецилфосфония. [c.46]

В реакциях нуклеофильного замещения, протекающих в водном растворе, принято относить константы скорости реакций различных (например, алкилирующих) реагентов с нуклеофильными соединениями к удельным скоростям их реакций с водой а == [В11о = [НаО]. [c.210]

Таким образом, при постоянной концентрации солянокислой соли хитозана в водных растворах эффективная константа скорости реакции озона с хитозаном уменьшается с повьшгением концентрации электролита в реакционной среде, что связано с влиянием ионной силы раствора на конформацию макромолекул полисахарида. [c.501]

В табл. 4.37 приведены значения константы скорости реакции образования тиокарбаминовой кислоты ири различных температурах п значения констант фазового равновесия ири физической растворимости OS в водном растворе ДЭА, экс-нернментально определенные К.И. Макаровым п С.П. Малютиным [100]. [c.290]

В этом уравнении А — константа, характеризующая данный растворитель при данной температуре (в случае водных растворов при 25 °С Л = 0,51-2,303 л -моль ), а ко — константа скорости реакции при бесконечном разбавлении, определяемая путем экстраполяции. Уравнение (5.99) впервые было предложено Бренстедом [256], Бьеррумом [257] и Христиансеном [258], которые для решевия проблемы влияния нейтральных солей на скорости реакций в распворах воспользовались теорией Дебая — Хюккеля [259]. Уравнение (5.99) предсказывает линейную зависимость пк от у/. Поскольку уравнение Дебая—Хюккеля применимо только к разбавленным растворам, в которых ассоциацией ионов можно пренебречь, то и уравнение (5.99) оказывается справедливым только для растворов с концентрацией 1—1-электролита не выше 10 моль-л . В разбавленных растворах уравнение (5.99) хорошо описывает зависимость пк от I. [c.296]

Гидролиз и этанолиз бориил- и изобориилацетатов в безводном спирте и в спирто-водных растворах, содержащих меиее 50% воды, каталитически ускоряется катионами щелочных металлов [34, 67, 81, 151]. В результате этого с повышением концентрации раствора щелочи константы скорости реакции растут. В растворах, содержащих 25—30% воды, каталитическое действие катиона значительно слабее, чем в безводном спирте, а в растворах, содер- [c.98]

Пример. Для реакции разложения СО(СН2СООН)2 в водном растворе константа скорости (с ) при 10°С =1,080-10- , при 60°С = 5,484-10-2. Определить энергию активации и константу скорости реакции разложения СО (СНзСООН) 2 при 30 °С. [c.474]

При определении скоростей реакции катионов с радикалами полимеров низкие концентрации использовали совершенно другим способом. Водный раствор акриламида облучали у-лучами кобаль-та-60 при этом возникали радикалы И и ОН, которые присоединялись по двойной связи акриламида и, таким образом, инициировали полимеризацию. Рост полимера обрывался реакцией с катионами. Таким образом устанавливалась стационарная скорость реакции полимеризации, из которой можно было определить константу скорости реакции радикалов с катионами . Так как концентрация радикалов полимера мала ( -10г М), эта константа скорости может достигать значения 10 л-молъ -сек , прежде чем реакция станет слишком быстрой для измерения такими обычными методами, как дилатометрия. [c.25]

Применения. Этот метод широко применяли Эйген и его группа для исследования водных растворов слабых кислот и оснований, для изучения реакций ионов водорода и гидроксила [1, 2, 4, 15, 20, 22, 50—52]. Например, времена релаксации для растворов уксусной кислоты различных концентраций дают [по уравнению (4.16)] константы скорости реакции Н++ Ас 1 НАс аналогичные данные для растворов аммиака дают константы скорости реакции КН -1-0Н КНз +Н2О. В табл. 9, указаны некоторые результаты для прямых реакций. Их константы скорости лежат в интервале 10 — 101 л-молъ -сек и относятся к наиболее высоким из всех известных значений. Относительно небольшие различия между ними могут быть обусловлены в некоторых случаях стерическими эффектами наиример, этим можно было бы объяснить различие между Р" и 8Н . Другие отклонения можно приписать разнице в локализации заряда. Результаты этих исследований обсуждаются в гл. 12 (стр. 263). [c.85]

Этанол и водный раствор этанола [73] дают спектр поглощения, приписываемый радикалу СНзСНОН-. Поглощение спадает по закону второго порядка и константы скорости реакции между двумя радикалами примерно 10 Л Молъ -сек . [c.128]

Если судить по константе ионизации ацетамида в воде, концентрация ионов гидроксония в одномолярном водном растворе ацетамида примерно в 10 раз меньше их концентрации в растворе ио-дистоводородной кислоты, нацело ионизированной в воде. Считая, что константы скорости реакции в эквимолярных растворах кислот пропорциональны концентрации ионов аммония, найдем, что в жидком аммиаке они различаются только в со 300 раз. [c.270]

Белл и сотрудники [9] провели обширное сопоставление данных с уравнением Брёнстеда. Белл обсуждает причины отклонения данных от уравнения Брёнстеда. Он полагает, что в водных растворах отклонения связаны с константами диссоциации, а не с кинетическими данными или структурой самих аминов. Так, для катализируемого аминами разложения нитрамида в анизоле зависимость логарифмов констант скоростей реакций от логарифмов констант диссоциации в воде описывается двумя прямыми линиями для первичных и третичных аминов. Различие между первичными и третичными аминами в этом случае, однако, более значительно, чем в случае зависимости логарифмов констант диссоциации также в водных растворах. В последнем случае значения р одинаковы для первичных и третичных аминов, но Оь для третичных аминов почти в четыре раза больше, чем для первичных аминов. Из данных по разложению в растворе анизола для третичных аминов Оь приблизительно в 10 раз больше, чем для первичных аминов. Это различие Белл объясняет значительным уменьшением сольватации в анизольном растворе. [c.161]

К настоящему времени методом импульсного радиолиза изменено несколько тысяч абсолютных констант скорости реакций е Т, "ОН и 0 в водных растворах [221—225], еГв органических растворителях и т. д. Однако сравцительно мало изучена реакционная способность НО 2 и О 2 по отношению к органическим соединениям. Знание же абсолютных констант скорости реакций гид-ропероксидных радикалов представляет интерес, например, для биохимии, поскольку Oi участвует в различных процессах, протекающих в живых системах. Этот пробел может быть устранен с помощью импульсного радиолиза. Другое перспективное направление— применение импульсного радиолиза для исследования реакционной способности синглетного кислорода, играющего важную роль в фотохимии многих органических систем. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология