Полиэтилен фазовая диаграмма

Рис. 100. Фазовая диаграмма для системы полиэтилен — ксилол

Фазовые диаграммы для системы полимер — растворитель, где полимерный компонент— вещество кристаллизующееся, также имеют вид, аналогичный диаграмме плавкости (рис. 96). Фазовая диаграмма для системы полиэтилен — ксилол представлена на рис. 100. Экспериментально показано, что растворимость полиэтилена в ксилоле при 70° С составляет всего 0,01%, таким образом, вся кривая так же, как и в случае аморфного полимера, резко сдвинута в сторону малых концентраций полимера, поэтому кривую ликвидуса для таких систем практически можно рассматривать как монотонно убывающую во всем интервале составов. [c.170]

Рис. 8.32. Фазовая диаграмма системы полиэтилен-гексаметилбензол [ 208].

Ки [ 126] получил кривые плавления систем полиэтилен-фенан-трен и полиэтилен-дотриаконтан и на их основе построил фазовые диаграммы, представляющие собой в приближении диаграммы с эвтектической точкой. Расчет теплоты плавления полиэтилена по понижению его температуры плавления в указанных системах привел к разумной величине (разд. 8.3.3.2). [c.156]

Использование пластифицированных полимеров в качестве основы ингибированных материалов позволяет в значительной мере удовлетворить эти противоречивые требования. Особенности разделения фаз в системах кристаллизующийся полимер - растворитель приводят, как это показано в предыдущих разделах, к появлению фазы, обогащенной растворителем (пластификатором). При охлаждении систем полиэтилен - минеральное масло фаза с высоким содержанием растворителей выделяется преимущественно на границах структурных образований (сферолитов), как показывает анализ фазовой диаграммы таких материалов (см. рис. 3.8). Это приводит к образованию системы пор, имеющих открытый характер и заполненных средой с высоким содержанием растворителя. Ингибитор, растворенный в пластификаторе, может перемещаться вместе с ним по этим своеобразным каналам, поступая из объема материала к поверхности контакта с защищаемым металлом. Внутренние напряжения, возникающие в таком материале после его охлаждения и являющиеся, в частности, следствием искажения кристаллической решетки, обусловленного внедрением в ее состав низкомолекулярного пластификатора, приводят к вытеснению жидкой фазы с растворенным в ней ингибитором на поверхность пленки. Это является дополнительным фактором, облегчающим доставку ингибитора из объема пленок, выполненных из такого материала, на их поверхность. [c.103]

При понижении температуры происходит выделение растворенного полимера, как это показано на рис. 150, где приведена фазовая диаграмма. Рентгенографическое исследование показывает, что полиэтилен представляет главным образом кристаллическое вещество с небольшим содержанием аморфной фазы. Па рис. 151 показана кристаллическая структура полиэтилена. [c.352]

Диаграммы фазовых состояний для рассматриваемых полукристаллических полимеров еще не изучены достаточно подробно, за исключением системы полиэтилен — растворитель, описанной Ричардсом [45], и системы [c.58]

Рис. 2-8. Кривые (а) смешения полиэтилена в нитробензоле (/), амилацетате (2) и ксилоле (3). Диаграммы (б) фазового равновесия в системах полиэтилен — плохой растворитель, содержащие область сосуществования двух жидких фаз (масштаб не указан) [44].

Рассмотрение диаграммы фазового состояния систем полиэтилен -минеральное масло, построенной с использованием термического анализа (см. рис. 3.8, б) показывает, что в области высоких концентраций пластификатора также имеют место твердые растворы (а и Р), об этом же свидетельствуют и характерные особенности соответствующих кривых охлаждения (см. рис. 3.8, о). По виду диаграммы можно судить, что причиной появления этих твердых растворов является перитектическое превращение. Учитывая значительно более низкую по сравнению с полиэтиленом температуру затвердевания минерального масла, наличие перитектического превращения в составах, содержащих большое количество пластификатора, представляется весьма вероятным. Образующиеся при этом твердые растворы должны быть весьма своеобразны, их кристаллические решетки должны иметь большие периоды за счет внедрения большого количества низкомолекулярного компонента. По-видимому, в этом заключается одна из причин того, что по ряду свойств они проявляют сходство со студнями высокомолекулярных соединений [16]. [c.87]

Теоретические основы создания подобных материалов подробно изложены в работе [31]. Их физико-механические свойства и защитная способность зависят от структуры, а последняя определяется условиями формирования. Поэтому остановимся более подробно на анализе с позиций материаловедения некоторых технологических аспектов формования изделий из таких материалов. На рис. 4.1 изображена часть диаграммы фазового равновесия системы полиэтилен - вакуумное масло, более подробно описанной в разделе 3.2. Вертикальные линии I, II, III на диаграмме соответствуют составам, для которых на рис. 4.2 приведены кривые охлаждения. [c.104]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

Рис. 2.41. Фазовая диаграмма для системы поливинилхлорид (М = = 4,5- 10 ) — хлорсульфонированный полиэтилен (1 % 5, Мт=3,0- 10 ) 1260].

Исходя из приведенных выше фактов, можно предположить, что равновесная фазовая диаграмма бинарных полимерных смесей является типичной фазовой диаграммой с эвтектической точкой. На рис. 8.20 приведена такая теоретически построенная диграмма для смесей полиэтилена одного молекулярного веса с полиэтиленами другого, более низкого, молекулярного веса. ЕЬли молекулярный вес первого компонента значительно больше, то эвтектическая точка всегда находится практически при нулевой его концентрации (ср. с рис. 8.18). При таком охлаждении расплава, когда постоянно соблюдаются равновесные условия кристаллизации, сначала должен закристаллизоваться практически полностью высокомолекулярный компонент, прежде чем начнется рост более тонких ламелярных кристаллов из полностью вытянутых цепей низкомолекулярно го компонента. В действительности такой эксперимент не может быть осуществлен вследствие складывания полимерных цепей при кр1 таллизации (разд. 3.2.2.1). Качественная проверка правильности диаг раммы состояния, изображенной на рис. 8.20, была проведена Салли-веном [215], который растворял кристаллы полиэтилена из вытянуть цепей во фракциях этого полимера. Полученные при кристалжзации под давлением кристаллы из вытянутых цепей полиэтилена с широки молекулярновесовым распределением растворяли в десятикратном объеме различных расплавленных фракций полиэтилена. Путем предварительного добавления новых порций кристаллов к расплаву и незначительного изменения при этом его температуры можно определить с помощью светового микроскопа температуру растворения с точностью не менее 0,5°С (ступенчатый нагрев со скоростью [c.124]

Среднее число гидратации для НС1 в полиэтилене равно 4—5 [153]. Возможность образования гидратов летучих электролитов в гидрофобных полимерах допускает Долежал [204], который обнаружил резкое возрастание интегрального коэффициента диффузии HNO3 в поливинилхлориде при применении 50%-ного раствора азотной кислоты. Именно при этой концентрации на фазовой диаграмме HNO3—Н2О появляется максимум. [c.142]

В качестве примера фазового равновесия для системы кристаллизующийся полимер — растворитель на рис. 21 приведена диаграмма для системы полиэтилен — ксилол, полученная Ричардсом . Как видно из рисунка, температура плавления полиэтилена снижается только в пределах от 110 до 75"С при переходе от 1007о-ного полиэтилена к очень низким концентрациям его. Растворимость полиэтилена в ксилоле при 70°С составляет для полимера с молекулярным весом 40 000 лишь 0,01%. Следовательно, точка эвтектики настолько сдвинута в сторону растворителя, что ее нет смысла специально определять. [c.69]

Система с полимерным компонентом также дает этот тип диаграм.мы фазового равновесия примером может служить диаграмма состояния для пары полиэтилен — нитробензол (рис. 23), изученная в работе Ричардса . [c.70]

Рассмотрим диаграмму фазового равновесия, приведенную на рис. 2-8, 6 (масштаб не указан). Из этой диаграммы нетрудно видеть, что область сосуш ествования двух жидких фаз имеет нижний предел концентраций, который не наблюдается на рис. 2-8, а. Отсутствие такого предела на рис. 2-8, а может быть обусловлено тем, что этот нижний предел концентрации лежит при очень больших разбавлениях. В системе полиэтилен — плохой растворитель имеются две критические концентрации. Как раз между этими критическими концентрациями система ведет себя как типичная система аморфный полимер — растворитель. Иными словами, если раствор слишком разбавленный или слишком концентрированный, разделения системы на две жидкие фазы нри охлаждении не происходит. [c.59]

Рассмотрим в качестве модельной системы композицию- полиэтилен (ПЭ) - минеральное масло, исследованную в [115]. В этой системе масло можно рассматривать как модель капсулируемой жидкости, характеризующейся ограниченной совместимостью с термопластом и обладающей достаточной термостабильностью для формования пленок методом экструзии или прессования расплава. Диаграмма фазового состояния системы ПЭ-масло соответствует шестому типу диаграмм по Папкову [36] и показана на рис. 2.9. Предельная концентрация масла в гомогенной системе при нормальных условиях - 1=45-50% (мае.). Разделение фаз в системе наблюдается в сравнительно узком температурном интервале, заключенном между кривыми аморфного и кристаллического равновесия. Температура верхней критической точки Тг составляет 130 °С, а температура плавления полиэтилена- [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология