Нитрохинолин получение

Проверены и подтверждены литературные данные получения 4-фенил-8-нитрохинолина. [c.48]

Значительно чаше для получения 8-аминохинолина применялось восстановление 8-нитрохинолина (или его смеси с 5-нитрохинолином, с последующим разделением аминов). В качестве восстановителя были использованы металлическое [8] или хлористое олово [9—15] в солянокислом растворе, порошкообразное железо в уксусной кислоте [12, 13, 15, 16], в очень слабо-кислой среде [17] или в спирте в присутствии безводного хлористого кальция [18]. Однако тщательные исследования доказали [12, 14, 15, 19], что применение хлоридов и соляной кислоты приводит к получению загрязненного, частично хлорированного продукта и лишь восстановление железом в разбавленной уксусной кислоте дает хорошие результаты (Выход 75%) [12]. [c.86]

Получение 5-хлорхинолина из 5-нитрохинолина. [c.93]

К раствору 308 мг (2 ммоль) 2-метокси-5-нитропиридина в 30-40 мл жидкого аммиака добавляли 620 мг перманганата калия и перемешивали в течение 5 часов. Аммиак упаривали, к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 30 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя из объединенных экстрактов, перекристаллизовали из гептана. Выход 2-амино-6-метокси-З-нитропиридина 255 мг (75%). Т. пл. 167-169 °С Пример 2. Аминирование 3-нитрохинолина. Добавляли 261 мг (1.5 ммоль) 3-нитрохинолина в 20 мл жидкого аммиака и малыми порциями избыток перманганата калия (2-3 экв.) при перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение 2 часов при (-33 °С) аммиак упаривали и остаток непрерывно экстрагировали эфиром. Сырой продукт, оставшийся после испарения эфира, перекристаллизовывали из этанола. Выход 4-амино-З-нитрохинолина 180 мг (65%). [c.108]

Применение этой реакции для получения 3-нитрохинолинов, не замещенных по положению 4, показано на приведенной ниже схеме [91] [c.181]

Хлор-8-нитрохинолин, синтезированный таким путем, идентичен с одним Из изомеров, полученных нитрованием 7-хлорхинолина [435]. Положение нитрогруппы доказано превращением вещества в известный 8-аминохинолин. [c.100]

Показано также, что нитрование хинолина азотнокислым литием и уксусным ангидридом приводит к получению 7-нитрохинолина [816]. Однако выход 7-нитрохинолина составляет в лучшем случае лишь несколько процентов. Иэ реакционной смеси был выделен лишь непрореагировавший хинолин и не было обнаружено даже следов образования изомерных нитрохинолинов [817]. [c.188]

Наличие заместителей в пиридиновом кольце хинолина может неблагоприятно влиять на протекание реакции нитрования. Существуют некоторые данные, согласно которым метильная группа в положении 4 пространственно затрудняет нитрование в положение 5. Например, нитрование лепидина приводит к получению. 4-метил-8-нитрохинолина [818]. [c.188]

Метокси-8-нитрохинолин получен авторами модификацией метода, разработанного Струковым [2]. [c.65]

Кристаллический осадок нитрата 5-нитрохинолиния, полученный после отделения 8-изомера, перекристаллизовывают из 350—375 мл 10% азотной кислоты с применением активированного угля. Выход очищенного иитрата 79—80 г (33,3— 33,7% теории), т. пл. 187 -187,5° (примечание 8), Его растворяют в 350 лл 107о азотной кислоты при нагревании и горячий раствор при энергичном размешивании медленно прибавляю ь колбу, содержащую 75 мл 25%-ного раствора аммиака. Колбу нагревают на водяной бане в течение 30—40 минут (примечание 9), после чего охлаждают на ледяной бане до полного затвердевания 5-нитрохинолина, Осадок отфильтровывают, промывают водой, отжимают и высушивают на воздухе. Полученное вещество перекристаллизовывают из 150 мл метилового спирта и высушивают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой (примечание 10). Выход 5-нитрохинолина 50—53 г (28,7—30,4% теор,), т. пл. 70,5—71,5° (примечания 8,11). [c.84]

Напишите схему получения хинолина по способу Скра-упа. Приведите все стадии синтеза. Из каких соединений можно осуществить этим путем синтез а) 2-метилхинолина б) 8-гидро-ксихинолина в) 6-метокси-8-нитрохинолина [c.211]

Метокси-8-нитрохинолин (IV). К 334 мл воды при перемешивании приливают 110 мл конц. серной кислоты, поддерживая температуру 50—60°С. Затем при той же температуре приливают 360 мл 28% сернокислого раствора м-нитробензолсульфокислоты, полученного прибавлением к 280 мл 20% олеума при 45—50°С и перемешивании в течение 30—40 мин 92,5 г нитробензола с последующим нагреванием 2 ч при 120—125°С (контроль конца реакции получения м-нитр0"бензолсульфокислоты — полное растворение отобранной пробы в воде при отсутствии запаха нитробензола). Затем прибавляют 132 мл глицерина и 125 г 2-нитро-4-метоксиацетанилида (Ш). Смесь нагревают 4 ч при 132—136 °С, охлаждают до 18—20 °С и выливают при перемешивании и 2,5 л воды. Обесцвечивают 40 г угля, отфильтровывают. Фильтрат при перемешивании и охлаждении обрабатывают водным раствором аммиака (1,1 л) до pH 4—5, поддерживая температуру 30—35°С. Водный маточный раствор сливают с выделившегося смолистого осадка. К осадку добавляют 1,8 л технического дихлорэтана и 300 мл воды. Массу кипятят 1 ч, охлаждают до 25—30 °С. Дихлорэтановый слой, содержащий IV, отделяют, обесцвечивают углем и упаривают. К остатку при 35—40°С приливают 100 мл метанола и охлаждают при перемешивании до 15—18°С. Осадок IV отфильтровывают, промывают на фильтре 2 раза по 25 мл метанола. [c.158]

Получение хинолина [101] в количестне 255—-275 г с выходом 84—91%, а также получение 6-метокси-8-нитрохинолина [115] в количестве 460—540 г с выходом 65—75% описаны в Синтезах органических препаратов . [c.109]

Получение 4-метнл-6-метокси-8 НИтрохинолина [27]. В колбу емкостью I л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и нисходящим холодильником, помещают смесь 170 г мышьяковой кислоты, 50 мл воды, 168 г (1,0 моля) /(-нитро-м-анизидина и 280 г концентрированной серной кистоты. Смесь нагревают на мастяной бане при 110—115 и одновременно п течение 2,5 час. прибавляют к ней по каплям 148 г (1,0 моль) 1,3,3-триметокси-бутана. После этого, перемешивая смесь в продолжение еще [c.110]

Для очистки препарат кипятят в течение получаса с 4 500 мл хлороформа (примечание 12), к которому добавлено 30 г угля для обесцвечивания. Уголь и смолистые примеси удаляют из горячего хлороформенного раствора фильтрованием через обогреваемую воронку Бюхнера диаметром 24 см. Нерастворимые примеси кипятят с 500 мл хлороформа полученную смесь фильтруют и соединенные вместе фильтраты упаривают до объема 1500—2 500 мл, отгоняя растворитель на паровой бане. При этом начинают выпадать в осадок кристаллы 6-метокси-8-нитрохинолина. Раствор охлаждают до 5°, в результате чего получают первую порцию кристаллов, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 24 см. Кристаллы переносят в 1-литровый стакан и перемешивают в течение 15 мин. с 400 мл метилового спирта, а затем С]юва отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают тем же растворителем (200 мл). Полученное вещество представляет собой светлобурые кристаллы, вес которых равен 435—500 г т. пл. 158—160° (примечание 13). Упариванием фильтрата до 400—500 мл получают вторую порцию кристаллов, вес которых составляст 25—65 г. После промывания метиловым спиртом, которое производят так, как указано выше, эти кристаллы плавятся при 158—159°. Общий выхол составляет 460—540 е (65—76/о теоретич.) (примечания 14 и 15). [c.337]

Нами установлено, что эти условия являются неоправданно жесткими, и что З-нитро-7-метоксихинолин можно синтезировать 6-часовым нагреванием 2-нитро-З-(3-метоксифенил-имино)пропаналя в кипящей уксусной кислоте в присутствии гидрохлорида -апизидипа, причем выход сырого продукта близок к количественному. Оказалось, что в данном случае нет необходимости применять эквимолекулярное количество гидрохлорида ароматического амина и нагревааь реакционную смесь в течение 16—17 часов, как это рекомендуется при получении других 3-нитрохинолинов [2]. [c.94]

Наиболее часто для получения 8- и 5-нитрохинолинов применяется нитрование хинолина смесью азогпой и серной кис- [c.80]

Нитрохинолин был получен также при нагревании 2-мь-токси-З-нитрокорячного альдегида со спиртовым аммиаком в запаянной трубке при 130—140° [24], при нагревании 8-хино-линсульфокислоты с дымящей ззотной кислотой в запаянной трубке при 160° [25], прн декарбоксилировании 8-нитрохиналь-диновой [26] и 8-нитроцннхонпновой [27] кислот. [c.81]

Фильтрат помещают в колбу емкостью 5 л и охлаждают до О—5°, При размешивании медленно добавляют 420—450. ил 25%-ного раствора аммиака до щелочной реакции (примечание 4). Образовавшуюся суспензию размешивают 1,5—2 часа при охлаждении, осадок отсасывают, промывают 2 раза водой и отжимают. Получен-ный 8-нитрохинолин, не высушивая, растворяют в 400 мл метилового спирта (примечание 6) прн нагревании с обратным холодильником. Раствор обрабатывают активированным углем и фильтруют, К фильтрату добавляют 100 мл воды, вновь разогревают до растворения выделившегося вещества и оставляют для медленной кристаллизации па 12—15 часов. Выиавшие игольчатые кристаллы отсасывают, отжимают и сушат на воздухе или в эксикаторе. Выход 8-нитрохинолина 60—66 г (34,5—37,9%. теории), т. пл, 88—88,5 . После повторной кристаллизации т. пл. 89—90° (примечания [c.83]

В трехгорлую колбу емкостью 1—1,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 26,1 г (0,15 М) 8-нитрохинолина и 400 мл метилового спирта и нагревают на водяной бане до растворения. Добавляют 63,5 г (1,17 М) тонко измельченного хлористого аммония и размешивают при кипении растворителя 15—20 минут. Одновременно приготавливают раствор 152,7 г (0,585 М) кристаллического сернистого натрия (см. примечание 1) в 200 мл метилового спирта при нагревании на водяной бане с обратным холодильником. Полученный горячий раствор сульфида натрия прибавляют через обратный холодильник к хорошо размешиваемой суспензии, находящейся в трехгорлой колбе, от которой временно отставляют баню с горячей водой. Прибавление производят в течение 5—10 минут с такой скоростью, чтобы метиловый спирт спокойно кипел. Затем возобновляют нагрев, кипятят в течение 30 минут и слегка охлаждают. Добавляют через капельную воронку 260 мл разбавленной (1 1) соляной кнслогы до кислой реакции на бумажку конго, отводя выделяющийся сероводород через холодильник в ловушку (см. примечание 2). Снова кипятят 30 мннут. Горячую жидкость фильтруют от осадка серы, осадок промывают горячей водой до исчезновения красного окрашивания промывных вод и отбрасывают его. Фильтрат и промывные воды соединяют, добавляют 8—10 г активированного угля и метиловый спирт полностью отгоняют. Оставшийся водный раствор фильтруют, фильтрат охлаждают на ледяной бане и подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра. Выделившийся и затвердевший при охлаждении 8-аминохинолин отфильтровывают, фильтрат экстрагируют эфиром (2 раза по 150 мл) и в экстракте растворяют осадок, Раствор промывают водой, высушивают безводным сульфатом натрия, добавляют 5—7 г активированного угля и оставляют на 8—10 часов (см. примечание 3). Затем уголь отфильтровывают и эфир отгоняют. Остаток перегоняют "в вакууме при 120—123° (5 мм) (см. примечания 4 и 5 Вещество застывает в приемнике в светло-желтую массу. Выход 16—17 г (74—78,6% теор.), т. пл. 64—65° (см. примечания 6-9). [c.87]

Мы проверили и уточнили метод [10] получения 5-хлорхи-нолина из 5-аминохинолинэ. Благодаря введению некоторых усовершенствований и использованию свежеприготовленной хлористой меди удалось повысить выход до 65—68%. Кромс того, мы разработали способ получения 5-хлорхинолина с выходом 57% непосредственно из 5-нитрохинолина без выделения промежуточно образующегося амина. [c.92]

Нитрование полученной скраупированием л-хлоранилина смеси 5- и 7-хлорхинолинов при помощи дымящей азотной кислоты [1, 5, 6] или нитрата калия [7] в присутствии концентрированной серной кислоты приводило к образованию смеси 5- и 7-хлор-8-нитрохинолинов. Разделение их было основано на различной растворимости в абсолютном спирте [1] или в кислотах [5—7], [c.96]

Пример 5. Аминирование 5-нитроизохииолииа. К раствору 350 мг (2 ммоль) 5-нитроизохинолина в 35-40 мл жидкого аммиака добавляли перманганат калия (1 г), смесь перемешивали 6 часов. После упаривания жидкого аммиака к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 20 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя, был перекристаллизован из метанола. Выход б-амино-5-нитрохинолина 327 мг (86%). Т. пл. 266-267 °С [c.109]

Нитрохинолин-2-альдегнд может служигь исходным продуктом для синтеза различных соединений и описан сравнительно недавно [1]. В литературе имеется лишь одно сообщение о получении 6-нитрохинолин-2-альдегида окислением [c.116]

Продукт XII не идентичен 1-метил-7-нитро-2-хинолону последний был также получен методом, при котором другого продукта не могло образоваться [35]. Далее, 5- и 8-нитрохинальдины, полученные прямым нитрованием хинальдина, были превращены Хаммиком [33] в известные 5- и 8-нитрохинолины при помощи реакций, рассмотренных на стр. 80. [c.11]

Помимо синтеза /г-фенантролина двойной реакцией Скраупа исходя из п-фенилендиамина или другого соединения с промежуточным образованием /г-фенилендиамина, существует еще метод получения /г-фенантролина из 6-аминохинолина. При нагревании последнего с глицерином, мышьяковой кислотой и концентрированной серной кислотой Кауфман и Радошевич [27] получили /г-фенантролин с количественным выходом. Представляет интерес модификация этого метода, предложенная Кушинским и Зухарда [20] /г-фенантролин получен нагреванием смеси 6-нитрохинолина, глицерина и концентрированной соляной кислоты при 160—170° в течение 20 час. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология