Исходный терм

Какие переходы между термами запрещены, если исходный терм 1 или / 5/2, а конечные термы [c.33]

Можно показать, что эта формула справедлива и в обш.ем случае электронной конфигурации, содержащ.ей несколько незаполненных оболочек. В случаях N = 1, А/ = 2 и =2(2/+1), т. е. для одного электрона л/, двух эквивалентных электронов п1 и заполненной оболочки, имеется всего один исходный терм и [c.246]

Когда к иону добавляется электрон, то термы иона называются исходными термами атома. Так, если мы рассматриваем добавление неэквивалентных 5-, р- или (/-электронов к конфигурации иона с1, то получим следующие термы [c.211]

Относительно этой диаграммы следует указать на два положения. Во-первых, уровни, возникающие под влиянием поля лигандов, имеют ту же мультиплетность, что и исходный терм свободного иона, и поле лигандов приводит к изменениям только орбитального вырождения. Во-вторых, уровни с одинаковыми конфигурациями, например Tlg F) и T g P), никогда не пересекаются. [c.330]

Возбуждение, или ионизация, атомов при столкновении их с электронами зависит от энергии или скорости последних. В большинстве случаев вероятность возбуждения молекулы или атома до соответствующего уровня знергии возрастает с возрастанием скорости электронов до определенного значения, а при дальнейшем увеличении скорости электронов вероятность возбуждения падает. Вероятностью возбуждения называется отношение числа столкновений электрона с атомом или молекулой, приводящих к возбуждению, к общему числу столкновений. Кривые, характеризующие зависимость вероятности возбуждения от скорости движения электронов, называются кривыми функции возбуждения. Положение максимума на кривой функции возбуждения зависит от мультиплетности исходного и возбужденного уровней (терм). При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при очень больших скоростях электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает минимальное значение скорости электрона, при которой возможно возбуждение атома. Если же в результате соударения с электроном возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем так же быстро спадает (рис. И, 8). Функция возбуждения для двух близких линий ртути показана на рис. И, 8. При возбуждении одной линии 2655 к, атом ртути переходит из нормального состояния в состояние При [c.75]

Каждый исходный терм ахЬхБх может породить терм Ь8 лишь один раз. Позтому нумерация этого набора с помощью исходных термов однозначна. [c.143]

Какой переход из приведенных ниже исходных термов должен быть запрещен Укажите, какие правила отбора нарушаются прн каждом переходе. (Воспользуйтесь предположением, что исходная и конечная конфигурации неодинаковы.) [c.191]

Проекция орбитального момента иона на направление внешнего поля может принимать 2Ь+1 значений, т. е. данному терму отвечает 21+1 состояний, различающихся магнитным моментом. В отсутствие внешнего поля эти состояния имеют одну и ту же энергию. Говорят, что терм вырожден (2 +1)-кратно. При наложении внешнего поля электронные орбиты ориентируются в пространстве согласно правилам квантования. Различие в ориентации орбит приводит к очень небольшому различию в их энергии, и исходный терм расщепляется на ряд близких подуровней. Когда внешнее поле имеет осевую симметрию, число подуровней равно 2 +1, т. е. вырождение снимается полностью, в полях другой симметрии оно снимается частично. [c.83]

Волновая функция Т д (1) оказывается теперь смешанной с небольшой примесью /"ig (2), но в основном она остается функцией (1) для того чтобы отметить ее происхождение от функции свободного иона, уровень записывается (согласно обозначениям Йергенсена [99]) как (F), тогда как функция (2) обозначается Т д (Р). Терм (F) лежит по энергии на xDq ниже, а Tig (Р) на xDq выше, чем при отсутствии взаимодействия, и очевидно, что степень взаимодействия уровней определяется просто величиной Dq и первоначальным расстоянием между исходными термами Р Ti F. Все соответствующие энергии приведены на рис. 30, в (если энергии термов Р ж F одинаковы, х = 2, а если эти энергии сильно отличаются друг от друга, X мало). [c.229]

Генеалогнческая характеристика терма имеет смысл лишь в том случае, если взаимодействие между добавляемым электроном и электронами исходного иона значительно меньше взаимодействия последних друг с другом. В этом случае энергия атома складывается из энергии невозмуш.енного иона и энергии валентного электрона, движущегося в поле иона. Точно так же орбитальный и спиновый моменты атома , 5 складываются из моментов 5 исходного иона и моментов /, 5 валентного электрона, причем наряду с сохранением 13 имеет место сохранение абсолютных величин и 51- Именно это обстоятельство позволяет каждому терму атома поставить в соответствие определенный исходный терм. [c.126]

В общем случае наблюдаемые в действительности термы могут не иметь определенных исходных термов. [c.126]

Обозначим волновые функции состояний, относящихся к терму 15, полученному добавлением электрона с моментом / к исходному терму 3 посредством I). Волновые функции 1== [c.126]

Этим корням 8 и 82, определяющим энергию термов, соответствуют волновые функции и являющиеся линейными комбинациями из функций и Ч JJ. Таким образом, к наблюдаемым в действительности термам надо относить не состояния I) или смесь этих состояний. Истинные термы не имеют в общем случае определенного исходного терма. [c.126]

Иногда представляется удобным относить терм атома к определенному исходному терму и в том случае, когда взаимодействие валентного электрона с электронами исходного иона сравнимо, но все же меньше, чем взаимодействие последних между собой. В этом случае строгого подобия систем термов различной генеалогии нет. О нарушении подобия говорят обычно как о взаимодействии термов. По существу это означает, что в вековом уравнении (15.31) нельзя пренебрегать недиагональными матричными элементами. [c.127]

МОЖНО выразить через одноэлектронную постоянную и постоянную тонкой структуры исходного терма [c.210]

Добавление электрона к иону. Ряд линий, возникающих при переходах между двумя полиадами (раздел 2 гл. VIII), имеющими одинаковые исходные конфигурации, называется супермулътиплетом. Относительные силы в супермультиплете определяются формулой (9.9), если считать в ней 7 5 относящимися к исходному терму иона, = nl и = n l, где значение nl относится к начальному и конечному состояниям электрона, совершающего переход, а 5 = V2 В первую очередь мы видим, что переходы между полиадами, имеющими различные исходные термы, запрещены. Для разрешенного супермультиплета [c.239]

В литературе наряду с терминами высокоспиновый и низко-спиновый комплекс можно часто встретить термины слабое поле лигапдов и сильное поле лигандов. Слабое поле соответствует высокоспиновым комплексам, сильное — низкоспиновым. Количественно сила поля лигандов, как уже было указано на стр. 319, характеризуется специальными параметрами. Если речь идет о комплексе, построенном по типу правильного октаэдра, то в сущности единственным таким параметром является разность энергии, отвечающей верхнему и нижнему уровням расщепленного исходного )-терма [c.326]

Качественно это расщепление определяется сравнительно легко методами теории групп (глава III). В случае целых / расщепления полностью совпадают с ожидаемыми для целых L, ибо определяются совершенно идентично. Для полуцелых / необходимо привлечь к рассмотрению введенные в главе III двойные группы. В этом случае состояния классифицируются по неприводимым представлениям Е, Е 2 и т. д. (двукратные) и G (четырехкратные), где штрихи указывают на принадлежность представлений к двузначным (в обозначениях Бете — Гб, Г и Fg, соответственно), а расщепление исходных термов на эти компоненты находятся по тем же правилам, что и в общем случае [т. е. с применением формулы (III. 31), см. раздел IV. 2]. Некоторые результаты приведены в табл. IV. 9. [c.104]

Рассмотрим сначала случай, когда одно из комбинируемых состояний является двукратно вырожденным -термом (переходы Л —> и —>-Л). Для линейной Е—е-задачи вибронные уровни энергии определяли численно из решения системы вибронных уравнений (см. раздел VI. 4). Используя эти данные, можно вычислить интенсивности переходов на каждый из этих уровней -терма или из этих уровней на колебательные уровни невырожденного Л-терма. Таким образом были получены данные рис. VII. 6 [295], иллюстрирующего относительные интенсивности колебательных компонент в полосе переходов для А- Е и Е->А (для нескольких значений безразмерной константы вибронной связи X = 2 E jjb( y). Из рис. VII. 6 видно, что полоса перехода А->Е (огибающая колебательных компонент) имеет двугорбый вид, который можно интерпретировать как расщепление Яна — Теллера (ср. с формой огибающей для переходов между невырожденными термами, рис. VII. 2). Для перехода Е- А такого расщепления не возникает, что является следствием пренебрежения заселенностью возбужденных вибронных уровней исходного терма, верного лишь при 7 = 0 (см. ниже). [c.261]

Положение максимума на кривой функции возбуждения зависит от мультиплетности исходного и возбужденного уровня (терма) атома. При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при больших значениях скоростей электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает минимальное значение скорости (энергии) электрона, при которой оказывается возможным возбуждение атома. [c.107]

Если же в результате удара электрона возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный терм, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем быстро уменьшается. Оба указанных случая зависимости вероятности возбуждения от скорости электронов иллюстрируются рис. 29, где показана функция возбуждения для двух близких линий ртути. При возбуждении одной линии атом ртути переходит из нормального состояния 1 5о в состояние 4 Й2. При этом мульти-плетность не меняется. Возбужденный атом через некоторое время переходит из этого возбужденного состояния 4 >2 в состояние 2 Яь что связано с испусканием света с длиной волны [c.107]

Если л<е в результате удара электрона возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный терм, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем быстро уменьшается. Оба указанных случая зависимости вероятности возбул<дения от скорости электронов иллюстрируются рис. 29, где показана функция возбуждения для двух близких линий ртути. При возбуждеиип [c.91]

В рамках модели Хориучи и Поляни рассматривали только возможность туннелирования протона в верхней части барьера, вопрос же о возможности туннелирования протона с низшего невозбужденного уровня не анализировался. Строго говоря, этот вопрос в рамках данной модели не мог быть корректно поставлен. Действительно, для подбарьерного перехода частицы из одного связанного состояния в другое необходимо практическое равенство энергий начального и конечного состояний. В рамках модели Хориучи—Поляни такое совпадение энергий маловероятно, как показано на схемах рис. 3.12 более вероятна ситуация, когда нулевой уровень начального состояния или лежит ниже нулевого уровня конечного, или приходится на запрещенный интервал энергий. Последнее связано с тем, что колебательные кванты для связей водорода велики и расстояние между уровнями составляет величину порядка нескольких килокалорий. Разумеется, возможно и случайное совпадение начального и конечного уровней, но их близость может сохраняться лишь в узком интервале потенциалов и при дальнейшем сдвиге потенциальных кривых нарушится. Что же касается квантового просачивания вблизи вершины барьера, то в этой области форма адиабатических термов существенно искажается по сравнению с исходными термами связей О—Н и М—Н и появляется сильная ангармоничность, приводящая к сближению колебательных уровней. Поэтому в этой области в принципе допустимо рассматривать колебательный спектр как квази-непрерывный и считать возможным туннелирование протона с любого исходного уровня. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология