Молекулярные термы

Молекулярные термы. Электронное облако молекулы как целого характеризует вектор суммарного орбитального момента L и вектор суммарного спина S, как это было у многоэлектронного атома (см. /1). Векторам соответствуют квантовые числа L и S- Проекция орбитального момента молекулы на ось молекулы [c.74]

Для огромного большинства гомонуклеарных двухатомных молекул терм основного состояния а для гетеронуклеарных Ч). Знание молекулярных термов важно при выполнении статистико-термодинамических расчетов. Электронные термы молекул устанавливаются спектральными и квантовохимиче-скнмн методами. [c.75]

Молекулярные орбитали гомонуклеарных двухатомных молекул. Молекулярные термы [c.71]

Молекулярные термы на примере линейных молекул [c.200]

Молекула На. Электронная конфигурация молекулы Н2 в основном состоянии Нг Ь), молекулярный терм (дублет сигма). Единственный электрон молекулы на ag связывающей орбитали обеспечивает химическую связь. Молекула Нг — свободный радикал. Радикалами называют частицы с открытыми оболочками. Радикальный характер молекулы Нг легко обнаруживается по ее парамагнетизму, обусловленному только спином электрона, так как орбитальный магнитный момент молекулы равен нулю. Другие свободные радикалы также парамагнитны. В молекуле Нг между единственным электроном и ядрами нет экранирующих электронов, поэтому она характеризуется самым высоким значением ПИ = 16,25 эВ и СЭ = = 15,4261 эВ, намного превышающим СЭ других молекул. [c.75]

Молекула Н . Электронная конфигурация молекулы На в основном состоянии [(0515) ]. В основном состоянии молекулы два ее электрона согласно принципу наименьшей энергии занимают наиболее низкую орбиталь стЬ и согласно запрету Паули имеют противоположные спины. Суммарный спин равен нулю, молекула диамагнитна, мультиплетность 25+1 = 1. Оба электрона занимают четную (g) орбиталь. По правилу произведения ( >< = ) состояние системы четное. Молекулярный терм 2 (синглет сигма). Схема заселенности МО молекулы На и других молекул элементов первого периода приведена на рис. 24. [c.76]

Символами молекулярных термов служат прописные греческие буквы в соответствии со значениями квантового числа Л [c.75]

Молекула Нг. Электронная конфигурация в основном состоянии 15) ]. В основном состоянии молекулы два ее электрона согласно принципу наименьшей энергии занимают наиболее низкую орбиталь ois и согласно запрету Паули имеют противоположные спины. Суммарный спин равен нулю, молекула должна быть диамагнитна,- что и наблюдается. Молекулярный терм (синглет сигма). Схема заселенности. МО молекулы и последующих приведена на рис. 38. [c.112]

Определите молекулярные термы, соответствующие а) конфигурации (Яв) линейной молекулы симметрии Ва,ь б) кон- [c.40]

Определите молекулярные термы, отвечающие следующим электронным конфигурациям а) С2у . а Ь Ьг, б) С у а2е, е в) [c.41]

Как было выяснено [40, 64], это вызвано тем обстоятельством, что исходный молекулярный терм расположен (с учетом сдвига газ — кристалл) не в центре наблюдаемого дублета кристаллических полос спектра, а резко смещен в сторону коротковолновой компоненты дублета (см. подраздел 10 настоящего раздела). [c.65]

Рассмотрим задачу построения молекулярных термов. Терму принадлежат многоэлектронные собственные функции оператора энергии заданной электронной конфигурации, которые а) являются собственными функциями оператора 8 , б) преобразуются по одному и тому же неприводимому представлению Г пространственной группы симметрии молекулы. [c.200]

Молекула Н . Электронная конфигураци в основном состоянии Н, [СТу 1.5], молекулярный терм (дублет Сигма). Единственный электрон молекулы на ag связывающей орбитали обеспечивает химическую связь. Энергия основного состояния (Н ) а -Ь Р. Энергия химической связи [c.111]

Функция / 1 1 не зависит от азимутального угла ip, значок 7 указывает знак квантового числа т дпя т Ф О, двум возможным проекциям т соответствуют значки 7 = . В линейных молекулах симметрию многоэлектронных функций определяют квантовым числом Л = [М, где М проекция полного момента количества движения на ось г, для 2-состояний указывают дополнительно закон преобразования функции при отражении в плоскости симметрии, что отмечается соответственно 2 , 2 (см. гл. 1, 4). Для построения молекулярных термов явный вид функ-ции I несуществен, классификация полной волновой функции может быть выполнена путем задания угловой зависимости одноэлектронных функций [c.201]

Положим, что рассматривается задача вычисления энергии некоторого молекулярного терма со спином 5. Энергия не зависит от проекции спина, удобно положить М = 8. Расселение Л -электронов на молекулярных орбитах ( 1, 1 2,. .., может быть охарактеризовано некоторой схемой спинового спаривания. Поясним зту мысль на примере трехзлектронной системы (см. гл. 2, 3). Функция Ф была [c.265]

Молекулярные термы. В< ледствие взаимодействия электронов и взаимодействия их спинов электронное облако молекулы характеризует вектор суммарного орбитального момента импульса L и вектор суммарного спина S, как это было у многЬэлектронного атома (см. 13). Векторам соответствуют квантовые числа.X и S. (Расчеты L и 5 описаны в 13.) Вектор орбитального момента прецессирует в электрическом поле ядер л олекулы, ориентируясь согласно правилам квантования, и взаимодействуя с этим полем. Так как симметрия поля ядер осевая—энергетическое состояние молекулы зависит не от самого , но от составляющей вектора в направлении поля, т. е. от проекции момента на ось молекулы L- [c.109]

Квантовое число Л =0 12 3 4 Символ молекулярного терма X П А Ф Г [c.110]

Знак + , стоящий сверху у символа того или иного молекулярного терма, надо отличать от знака (+ или —) волновой функции отдельного электрона. Знак + при символе состояния молекулы обозначает условно неизменность знака волновых функции при отрал<ении в плоскости перпендикулярной оси молекулы и проходящей через ее центр. [c.131]

Электронно-колебательный переход, обязанный сочетанию с неполносимметричным колебанием имеет симметрию 1,, (в., = ) и согласно расчету по теории групп разрешен в свободной молекуле и в кристалле. По расчетам Давыдова этому молекулярному терму в кристалле должен соответствовать триплет полос, поляризованных по трем осям кристаллической решетки. В действительности этому переходу в спектре отвечает дублет неполяризован-ных (слабо поляризованных) полос (М- — = 38351/360 С7И ). Создается впечатление, что мы имеем здесь дело с обычным снятием двукратного вырождения (Бете-расщепление). Этому, однако, противоречит эксперимент с кристаллическими смесями дейтерозамещенных. Было установлено, что в спектрах поглощения таких смешанных кристаллов также наблюдается расщепление этого терма молекул. При этом величина расщепления оказалась зависящей от концентрации данной составляющей смеси. В случае небольшого содержания бензола (менее 10%) в смеси дейтеробензолов этот терм не расщепляется и выступает как резкая одиночная полоса (38374 см ). По-видимому, это противоречит элементарной теории Бете-расщепления в фиксирован- [c.75]

Подобным же образом можно надеяться получить сведения об электронном строении многоэлектронных молекул, в частности гомоядерных двухатомных молекул, из квантовомеханических результатов для молекулярного иона водорода и молекулы водорода. Прежде всего отметим, что, как и в случае атомов, угловое поведение орбиталей во многоэлектронных двухатомных молекулах должно совпадать с их поведением в одноэлектронной двухатомной молекуле. Далее, как мы убедимся, можно воспользоваться качественными сведениями о последовательности энергетических уровней многоэлектронных атомов, чтобы, основываясь на представлениях о связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталях, вывести электронные конфигурации гомоядерных двухатомных молекул. Это позволит нам установить целый ряд свойств двухатомных молекул. Кроме того, мы, как и в случае атомов, сможем находить символы молекулярных термов. [c.222]

Создание квантовой теории электронного строения атомов обязано попыткам интерпретации атомарных спектров. Многие современные исследователи, работающие в области вычислительной квантовой химии, пытаются пренебречь проблемами спектроскопии и возбужденных электронных состояний из-за ограничений вариационной теоремы. Однако эта область очень важна и может привести к большим успехам в понимании структуры молекул. Кроме того, для исследований по фотохимии важно знать энергии возбужденных состояний относительно основных состояний. Наконец, спектроскопистам важно знать символы молекулярных термов возбужденных состояний, возможные орбитальные переходы и причины различных особенностей в наблюдаемых спектрах. [c.416]

Если не учитывать спин-орбитальное взаимодействие, то функция будет собственной функцией операторов проекции и квадрата полного спинового момента. Иначе говоря, проекция и квадрат полного спинового момента являются интегралами движения системы электронов. Значения этих величин лежат в основе классификации многоэлектронных состояний молекул — молекулярных термов. [c.28]

В работе рассматриваются три аспекта применения теории представлений точечных групп в квантовой механике молекул,а именно-в теоретико-групповой классификации молекулярных термов и в теории фершонных редущфованных матриц плотности. [c.197]

Применение подобной методики к бензильному радикалу с н сн приводит к следувдим разрешенным молекулярным термам [3] [c.198]

Однако нередки случаи, когда эксперимент противоречит предсказаниям теории. Например, вытекающее из теории расщепление молекулярных термов часто не наблюдается на опыте величина расщепления и число компонент расщепления, их относительная интенсивность и форма соответствующих полос также в ряде случаев не согласуются с теорией [24]. Поэтому чрезвычайно важно четкое разграничение между фактами и явлениями, объяснимыми в рамках существующих теорий, и теми сторонами этих же явлений, которые либо противоречат теории, либо не находят в ней отражения. Недавно была сделана попытка некоторой систематизации экспериментальных и теоретических сведений по вопросу о природе люминесценции кристаллов, в частности роли экситонов в этом процессе [25]. Также важна систематизация экспериментальных данных о спектрах поглощения. [c.10]

Сравнительно ясное представление о структуре спектра свободной молекулы обусловило появление большого интереса к исследованию спектров поглощения кристалла бензола при низкой температуре. Первыми работами по низкотемпературным спектрам молекулярных кристаллов были работы И. В. Обреимова и А. Ф. Прихотько с сотрудниками [5—14, 49], где показано, что молекулярные термы в спектрах кристаллов претерпевают специфические изменения, которые могут быть установлены при сравнении спектра поглощения паров с узколиней- [c.37]

Теоретическое определение возможной поляризации полос, являющихся компонентами чисто электронного перехода в кристалле бензола, было произведено А. С. Давыдовым [35] на основании созданной им теории экситонного поглощения молекулярных кристаллов [15]. Давыдов исходил из того, что четыре молекулы бензола, содержащиеся в элементарной ячейке кристалла, расположены таким образом, что их плоскости приблизительно параллельны оси Ь . Отсюда, если принять, что симметрия возбужденных уровней молекулы бензола может быть в, , В2и или (см. подраздел 4 настоящей главы), то можно получить такие результаты 1) в кристалле запрещенный молекулярный переход на уровень оказывается разрешенным и должен проявиться в направлении электрического вектора световой волны вдоль оси Ь кристалла 2) запрещенному молекулярному переходу на уровень в, в кристалле соответствует дублет, одна из компонент которого имеет колебания электрического вектора вдоль оси с, другая— вдоль оси а кристалла 3) разрешенный двукратно вырожденный молекулярный терм, соответствующий переходу на уровень в кристалле, распхепится и должен проявиться в виде триплета с компонентами по всем трем осям кристалла. [c.61]

Дальнейшие исследования примесных состояний в спектрах изотопических смесей бензола [64, 71, 72] (а также других ароматических соединений [66, 67, 69, 70]) позволили подробно изучить генезис экситонных зон и тем самым явились прямым экспериментальным методом установления связи между экситонным мультипле-том в спектре кристалла и исходным молекулярным термом. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология