Нитросоединения в нейтральной или кислой сред

Восстановление. Ход восстановления нитросоединений сильнейшим образом зависит от pH среды и используемого восстановителя. Если нитробензол восстанавливать в кислой среде железом, оловом или хлоридом олова (П), то при этих условиях через промежуточное образование невыделяемых нитрозобензола и Ы-фенилгидроксиламина получают анилин. В нейтральной среде при восстановлении цинком и хлоридом аммония все же удается получить Ы-фенилгидроксиламин (т. пл. 81 °С). [c.512]

Из представленных данных видно, что для отделения рения от молибдена и вольфрама из нейтральных растворов ряда солей, а также из щелочных сред могут быть использованы кетоны и ряд аминов, а при извлечении из кислых сред — некоторые спирты, кетоны и альдегиды. Нитросоединения, извлекающие рений как из кислых, так и нейтральных сред, вряд ли могут найти применение в практике из-за сильных канцерогенных свойств. [c.245]

Нитросоединения легко восстанавливаются до аминосоединений. На этом основаны все методы определения нитросоединений, описываемые далее. Процесс восстановления идет, с образованием ряда промежуточных продуктов в зависимости от среды (кислой, нейтральной, щелочной). Для количественного определения восстановление ведут в кислой среде и в качестве восстановителя применяют [c.375]

При переходе к менее кислым средам, видимо, из-за недостатка доноров протонов, волна оксима метилового эфира фенилпировиноградной кислоты разделяется на две ступени, предельный ток которых контролируется диффузией. Наличие двух ступеней восстановления не отвечает образованию разных продуктов. В результате электролиза в нейтральной среде при контролируемых потенциалах, соответствующих площадкам обеих ступеней, получен фенилаланин. Волну оксима удается также наблюдать и в присутствии исходного нитросоединения. [c.239]

Восстановление в отчетливо кислой среде приводит обычно к образованию аминов (из динитросоединений таким образом получаются диамины). Однако установлено, что подобного восстановительного эффекта можно достичь (с применением железа в качестве восстановителя) и в отсутствие кислоты, т. е. практически в нейтральной среде. Кроме того, в зависимости от природы кислоты, повидимому, в связи с величиной константы диссоциации ее, можно в результате восстановления получить не амин, а арилгидроксиламин. Это доказано В. О. Лукашевичем применительно к восстановлению нитросоединений цинком в среде уксусной кислоты [c.261]

Восстановление нитросоединений водородом в присутствии катализаторов было открыто в 1872 г. русским ученым Михаилом Михайловичем Зайцевым, тем самым впервые осуществившим контактное восстановление водородом органических веществ Превращение нитробензола в анилин было осуществлено Зайцевым пропусканием смеси паров нитробензола с водородом над палладиевой чернью, помещенной в нагретую до 150° стеклянную трубку. о-Аминофенол получен М. М. Зайцевым пропусканием водорода через взвесь палладиевой черни в расплавленном о-нитрофеноле. В дальнейшем многими исследователями был расширен круг восстанавливаемых соединений и предложен ряд новых веществ в качестве катализаторов восстановления нитросоединений. Было установлено, что в паровой фазе и в нейтральной или кислой среде в жидкой фазе нитросоединения, а также нитрозо-, азо- и азоксисоединения превращаются в соответствующие амины, обычно с почти количественными выходами. В щелочной среде представляется возможным восстановить нитросоединения и до гидразосоединений. [c.298]

Восстановление нитросоединений в нейтральной или кислой среде приводит вначале к образованию нитрозосоединений — производных углеводородов, содержащих нитрозогруппу (—N = 0) —остаток азотистой кислоты [c.147]

При восстановлении нитросоединений чугунной стружкой среда может быть слабо кислой, нейтральной или слабо щелочной. [c.251]

Кроме восстановления в кислой среде, которое идет настолько энергично, что обычно не удается выделить промежуточных продуктов, можно восстанавливать нитросоединения в щелочной или нейтральной среде. Например, процесс ведут при помощи сернистого аммония (ЫН4)25, цинка и щелочи 2п + К0Н. Возможно также каталитическое (водородом в присутствии катализатора) или электрохимическое восстановление. В ряде случаев удается выделить промежуточные продукты восстановления нитросоединений производные гидроксиламина Аг—КН—ОН, азосоединения Аг—N = М—Аг, гидразосоединения Аг—ЫН—ЫН—Аг, где Аг — ароматический радикал, например фенил СеНб. Некоторые из них мы подробнее рассмотрим ниже. [c.143]

Конденсация протекает в нейтральной или кислой среде альдегидная группа входит преимущественно в ара-положение к амино- или оксигруппе. Применение арилгидроксиламина в готовом виде не обязательно. Можно пользоваться соответствующим нитросоединением и, вводя в реакционную смесь подходящий восстановитель или применяя катодное восстановление, использовать гидроксиламиновое замещенное в момент его об-разования . [c.689]

Нитросоединения восстанавливаются ступенчато. Нитроалканы ведут себя на электродах значительно проще, чем ароматические нитросоединения. Так, нитрометан восстанавливается только в кислой или нейтральной среде до метилгидроксиламина [c.298]

Кроме восстановления в кислой среде, которое идет настолько энергично, что обычно не удается выделить промежуточных продуктов, можно восстанавливать нитросоединения в щелочной или нейтральной среде. Например, процесс ведут при помощи сернистого аммония (ЫН4)23, цинка и щелочи 2п-ьК0Н. Воз- [c.161]

Общая схема хода воссгэковления ароматических нитросоединений в кислой, нейтральной и щелочной среде. Парциальное [c.225]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Из очень большого числа известных восстановителей практическое применение нашли сравнительно немногие. В настоящее время для восстановления нитросоединений и азосоединений в производстве полупродуктов чаще всего пользуются следующими восстановителями чугунной стружко й—для восстановления в среде, близкой к нейтральной цинковой пыль ю—для восстановления в щелочной среде сернистыми щелочами (сульфидами) и солями сернистой кислоты. Нитрозосоединения восстанавливают цинком в кислой среде. [c.248]

При восстановлении нитросоединений сначала образуются нитрозосоеди-пения. В кислой среде они быстро восстанавливаются сначала до гидроксиламинов, затем до аминов. Если восстановление проводится в щелочной среде, то в результате конденсации нитрозосоединений с соответствующими гидрок-силаминами образуются азоксисоединения. Самые большие выходы нитрозосоединений обычно получают в тех случаях, когда восстановление проводят в нейтральной среде. При восстановлении первичных и вторичных нитронара-фииов хлористым оловом реакция не заканчивается на стадии образования нитрозосоединений, поскольку последние легко изомеризуются в оксимы. [c.179]

Полное восстановление нитросоединений может протекать без добавления свободной кислоты даже в начальной стадии процесса (при протравливании железа) с заменой кислоты электролитами. Это доказывает, что процесс восстановления проходит не в кислой, а в нейтральной среде. Наиболее активными электролитами являются Fe lg и NH l. [c.32]