Кремний энергия диссоциации связей

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Существует обширный раздел химии соединений элементов IV группы с углеродом. Наиболее широко и подробно изучены металлорганические соединения кремния, но некоторые соединения олова и свинца также важны. Несмотря на то что энергия диссоциации связей достаточно высока, соединения кремния более реакционноспособны, чем соединения углерода. Это обусловлено, во-первых, те.м, что связь 51—С до некоторой степени полярна 51 + —С , так что возможна нуклеофильная атака 51 или электрофильная атака С, и, во-вторых, как указано выше, тем, что реакция замещения для кремния облегчается способностью кремния использовать З -орбитали. [c.327]

Образование циклического переходного комплекса с участием р-электронов кислорода и Зй-орбиталей кремния облегчает перенос электронов, чем и объясняется, очевидно, очень низкая энергия активации процесса деструкции по сравнению с энергией диссоциации связи Si—О (108 ккал/моль) у свободных от примесей полисилоксанов, не имеющих активных концевых групп [171, 182]. [c.25]

Энергия диссоциации связей и степень ионизации соединений кремния [c.11]

Энергия диссоциации и степень ионности связей кремния [c.16]

Следовательно, концентрация доноров пропорциональна содержанию атомов кислорода в степени Д, что и соответствует наблюдениям. Доноры, однако, в свою очередь вступают в реакцию, точная природа которой пока не известна. Все же можно думать, что при повышении температуры равновесие (26, в) сдвигается влево. Выше 500° процесс идет уже легко, давая в результате диссоциации доноров и рекомбинации освободившегося кислорода более стабильные структуры кремний — кислород, которые при комнатной температуре электрически неактивны. На рис. 16 видно, что при четырех разных температурах кинетика этой реакции — первого порядка. Энергия активации, равная 67 ккал и найденная из этих опытов, относится,, надо думать, к высоте барьера, преодолеваемого при диффузии. Значительное увеличение энтропии (14 энтр. ед.) согласуется с распадом комплекса 5104 и потерей его до-норного характера. При 1000° образуются более сложные структурные формы, а затем получается отдельная дисперсная фаза, по-видимому, двуокись кремния. Такое выпадение фазы можно заметить с помощью рассеяния инфракрасных лучей [47]. На какой именно стадии этой последовательности реакций образуется новая фаза, еще не известно. Не известно также, выбираются ли для этих образований какие-то особые центры в кристалле. Если такой кристалл, стабилизированный в связи с выпадением кислорода в отдельной фазе, снова прогреть в течение нескольких [c.286]

Многие из исследований по теории гетерогенного равновесия [6380—6456] осуществлены для систем, важных для металлургических процессов [6380—6384, 6391, 6425—6435, 6438, 6439, 6441, 6443, 6449—6452, 6454—6456]. Так, в [6382, 6383] описан метод расчета энергии Гиббса для реакций между веществами нестехиометрического состава (в [6383] на примере взаимодействия силикатов щелочных металлов с карбидом кремния), в [6391, 6402] прослежены закономерности взаимодействия контролируемых атмосфер с металлами, в [6431] дана термодинамическая оценка взаимодействия дисперсных включений тугоплавких окислов с твердыми металлами, в [6438] приведено термодинамическое описание процесса разделения металлургических эмульсий в условиях их образования, роста включений и адсорбции (без учета процессов коагуляции), в [6449] проанализирована связь скорости восстановления окислов цветных металлов из расплава с давлением их диссоциации (см. также [3900, 3901, 4079, 4119]). [c.57]

Германий и кремний образуют ковалентные кристаллы, в которых каждый атом связан с четырьмя другими. При плавлении происходит диссоциация ковалентных связей, координационное число атомов увеличивается до восьми и возникает металлическая связь. Энергия связей 8i—81 больше, чем Ge—Ge, и поэтому кремний плавится при более высокой температуре. [c.175]

Новые значения совпадают с экспериментально полученными энергиями диссоциации связей в общем они больше, однако относительные свойства кремния и углерода остаются без изменения. Исключение составляют энергии связи 51—С и С—С. По Полингу, они почти одинаковые, а по новым данным, связь 51—С несколько слабее. Это лучиге согласуется с фактами и с результатами пиролиза алкилсиланов, показывающими, что сначала разрывается связь 51—С, а затем только связь С—С. Новые данные также подтверждаются полученными значениями теплот горения кремнийорганических соединений [2070]. Разложение низших алкилсиланов наступает при более низких температурах, чем у соответствующих углеводородных аналогов. [c.190]

Гетероатомы способны образовывать устойчивые связи с углеродом (кислород, азот, сера, фосфор и кремний). В табл. 5 приведены теплоты полимеризации некоторых гетероатомиых соединений, рассчитанные по средним значениям энергий разрыва связей, а также результаты экспериментальных измерений. При полимеризации Нитрила (так же как в случае ацетилена) происходит разрыв тройной связи, и образуется одна двойная и одна ординарная связи. Тепловой эффект по средним значениям энергии диссоциации связей рассчитывали по формуле [c.136]

Механизм образования метилхлорсиланов авторы представляют себе следующим образом. На поверхности интерметаллического соединения происходит хемосорбция хлористого метила, в результате которой энергия диссоциации связи С — С1 понижается. Авторы предполагают [13], что при диссоциации хлористого метила в соответствии с зарядами атомов кристаллической решетки интерметаллического соединения метильные группы будут присоединяться к атомам кремния, а атомы хлора к меди. Но в этом случае, вопреки утверждениям Хурда и Рохова, как полагают Клебанский и Фихтенгольц, не образуется хлористая медь. Атом меди, присоединивший атом хлора, остается связанным в какой-то степени с кристаллической решеткой интерметаллического соединения. Связь Си — С1 в этом комплексе будет более реакционноспособной, чем в хлористой меди, ввиду поляризации под влиянием зарядов кристаллической решетки. Атом кремния, ранее присоединивший метильные радикалы, присоединяет атомы хлора указанного комплекса с образованием метилхлорсиланов. Таким образом, в этом случае также подчеркивается роль меди, как переносчика атома хлора от хлористого метила к кремнию, хотя процесс передачи представляется иным, чем по механизму, предложенному Хурдом и Роховым. [c.348]

Это объясняется относительно большей устойчивостью С—С связи (энергия химической связи 84,9 ккал1моль) по сравнению с Si —Si связью (энергия химической связи 51,0 ктл1 моль) (табл. 7). В этой таблице в скобках приведены данные, первоначаль но вычисленные Паулингом, и ныне оспариваемые другими учеными Новые величины энергии связей несколько выше первоначально вы численных и более соответствуют экспериментальным данным дл9 энергии диссоциации связей. Однако сравнительная характеристикг аналогичных связей для кремния и углерода остается прежней. Ато мы кремния образуют относительно слабые связи друг с другом J с атомами иода. Более прочные связи кремний образует с боле< электроотрицательными элементами (с атомами фтора, кислорода, хлора), чем это имеет место в случае углерода. [c.18]