Сульфоксидные комплексы

Сульфоксидные комплексы некоторых металлов проявляют как фотоинициирующие, так и ингибирующие свойства при полимеризации метилметакрилата и стирола. Механизм ингибирования в радикальных реакциях заключается во взаимодействии растущего радикала с галогенидом металла. [c.74]

Коттон и сотрудники [164] исследовали инфракрасные спектры сульфоксидных комплексов, чтобы выяснить, через какой атом осушествляется координация в этих соединениях (кислород или серу). Электронную струк-туру сульфоксидов можно представить как резонансный гибрид трех структур [c.254]

Вследствие я-акцепторных свойств диалкилсульфоксидов можно было ожидать, что сульфоксидные комплексы будут характеризоваться высокими ОВ потенциалами. Это предположение было проверено на системах типа [c.320]

Для сравнения в нее включены потенциалы аналогичных систем с аминокомплексами, измеренные в одинаковых условиях с сульфоксид ными соединениями. Из таблицы видно, что системы, состоящие из сульфоксидных комплексов платины, действительно обладают более высоким потенциалом, чем даже соответствующие пиридиновые системы. [c.320]

Описано своеобразное превращение сульфоксидных комплексов платины (П). Оказалось, что в солянокислой среде внутрисферные сульфоксиды восстанавливаются до тиоэфиров, а окислению подвергается центральный ион комплекса и хлорид-ионы. Например [c.331]

Последний сульфоксидный комплекс растворяется в избытке ДМСО. Однако из этого раствора очень скоро начинает выделяться мелкокристаллический оранжевый осадок с т. пл. 160—163 С. [c.185]

Валентное состояние железа для всех полученных сульфоксидных комплексов было подтверждено полярографически и спектрами ЯГР. [c.205]

Установлено, что замещение в сульфоксидных комплексах происходит ё большей скоростью, чем в сульфидных (табл. 3). [c.22]

В результате реакция с группой С=0 приводит к образованию промежуточного алкоксидного производного, в котором объемистая группировка О—ML удалена от кольца. Последующий гидролиз связи О—М дает экваториальный спирт. В случае фос-фитного и сульфоксидного лигандов поляризация может иметь характер Н+—М , о чем свидетельствует образование промежуточного комплекса IX. В этом случае должна образовываться металл-углеродная связь, которая будет удалена от кольца, и [c.76]

Молекулярный иод склонен образовывать комплексы с переносом заряда, выступая в качестве акцептора электронов. Определение энтальпий ассоциации для систем донор — /г спектро-фотометрическим методом позволило получить данные о донорных свойствах непредельных и ароматических молекул, сопоставить донорные свойства карбонильных и сульфоксидных соединений и показать, что у двойной связи углерод—-кислород эти свойства выражены сильнее, чем у я-связи сера — кислород. [c.328]

Аммиак не обладает л-акцепторными свойствами, поэтому константа для аммиачного комплекса наименьшая. Способность к я-акцепторному взаимодействию у сульфоксидов должна быть выражена сильнее, чем у сульфидов. Это связано со смещением электронной плотности с атома серы сульфоксида на атом кислорода, вследствие чего акцепторные свойства сульфоксидной серы должны быть выше, чем сульфидной. Если допустить, что усиление кислотных свойств в ряду однотипных соединений связано с повышением положительного эффективного заряда центрального иона, то можно сделать вывод, что у сульфоксидов я-акцепторные свойства в большей мере преобладают над ст-донор ными, чем у аналогичных сульфидов. [c.271]

При синтезе комплексных соединений часто растворитель является и лигандом, образующим комплекс. В этом случае получение соединений сводится к растворению соответствующей соли и последующему удалению растворителя. Например, таким образом было получено большое число диметил сульфоксидных комплексных соединений. [c.382]

Ангидриды взаимодействуют с эпоксидными смолами при повышенных температурах и обычно применяются в количествах 0,6—0,8 молей на одну эпоксидную группу. Добавление 1—3% третичных аминов оказывает на процесс каталитическое действие. Это позволяет снизить температуру отверждения. Некоторые авторы предлагают применять в качестве катализирующих добавок комплексы аминов с трехфтористым бором, первичные одно-и многоатомные спирты, соединения с сульфидными, ди-сульфидными, сульфоксидными или меркаптогруппами. Каталитическое действие этих соединений основано на [c.21]

ИК-спектры всех полученных комплексов в области валентных колебаний 8—0 (1055 см- ) содержат ряд полос, среди которых полосу 950— 960 по-видимому, следует отнести к колебаниям координированной на железо сульфоксидной группы. Таким образом, в результате координации частота 8—О понижается примерно на 100 сл1 . Из этого можно сделать вывод, что координация с железом в полученных комплексах осуществляется с участием кислот)ода, а не серы сульфоксидной группы [5, 6]. [c.184]

Расстояния Р(1—5е в диэтилселенидном комплексе (рис. 11 в) равны 2,42 А, т. е. лишь незначительно короче суммы ковалентных радиусов (1,31 + 1,14 А), расстояния Р(1—5 в траке-диметилсульфоксидном комплексе 2,299(1) А— сокращены по сравнению с суммой ковалентных радиусов (1,31-1-1,04 А) несколько сильнее. Переход к цис-диметил-сульфоксидному комплексу сопровождается дальнейшим укорочением длины связей Р(1—5 одной до 2,253(3), другой — до 2,231(3) А. Возможно, что реальная погрешность покрывает разницу в этих двух расстояниях, однако общее сокращение длины связи на 0,06 А при замене транс-партнера (серы на кислород) остается несомненным. Упрочнение связи согласуется с различием в положении соответствующих линий ИК-спектра. Авторы структурного исследования объясняют упрочнение связи в г ыс-комплексе усилением я-дативного взаимодействия Р(1—5. Следует, однако, отметить, что этот эффект перераспределения я-электронной плотности, если он реально существует, не сказывается заметным- образом на геомет ри1Чбских характеристиках связей в самой диметил-сульфоксидной группе расстояния 5—О в транс- и цис-комп-лексах равны соответственно 1,476(5) и 1,463(7) А, средние значения расстояний 5—С 1,778(7) и 1,789(7) А. [c.57]

Для определения координации сульфоксидов с солями метзл- лов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфоксидов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы Наблюдается сдвиг частоты колебаний80-группы на 80—120см в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду (гидратно-соЛьватный механизм) происходит сдвиг частоты коле- баний 80-группы на 10—30 см в низкочастотную область. При протонизации непосредственно кислородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см . [c.43]

Из характера координационных соединений, рассматриваемых по группам периодической системы, видно что с уменьшением устойчивости солей МХ облегчается доступность соединений с максимальным числом координированных молекул сульфоксидов. Как правило, соединения с максимальным числом сульфоксидных молекул во внутренней сфере получаются для перхлоратных, нитратных и тетрафтор-боратных солей. Можно проследить закономерность, заключающуюся в том, что с уменьшением прочности солей МХ (например, в ряду фториды, хлориды, бромиды и йодиды) происходит образование комплексов с все большим числом виутрисферных сульфоксидов. И наоборот, с увеличением прочности в ряду ацидолигандов происходит образование соединений с меньшим числом виутрисферных сульфоксидов. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология