Температура отверждения полиэфиров

Рис. У1И-1. Температура отверждения полиэфиров в зависимости от примененного отвердителя

Отверждение полиэфиров производят в присутствии инициирующей системы, в которую входят инициатор и ускоритель. Под действием ускорителя инициатор распадается на свободные радикалы, вызывающие рост цепи и сшивание ви-нильных звеньев полиэфира аналогичными звеньями мономера. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол может протекать при атмосферном давлении и различных температурах 283-.303 К (холодное), 303-363 К (среднетемпературное) и выше 363 К (горячее). В качестве сшивающего мономера при отверждении чаще всего используют стирол, хотя в последнее время в промышленности стеклопластиков находит применение новый тип связующих на основе олигоэфиров, которые могут быть использованы в виде сополимеров с полиэфирмалеинатами. [c.15]

Применяют в смеси с различными инициаторами для отверждения полиэфиров при комнатной температуре. [c.483]

Смолы на основе ненасыщенных полиэфиров относятся к числу термореактивных материалов. От других полиэфиров их отличает способность к отверждению не только при повышенной, но и при комнатной температуре. Эти полиэфиры устойчивы к действию воды, кислот, бензина, масел и др. Они используются главным образом в качестве связующих при изготовлении армированных пластиков, а также в качестве основы для лаков и клеев, пластобетонов, шпаклевок и т. п. Из них получают изоляцию в электро- и радиотехнической промышленности, слоистые пластики для авто-, судо- и авиастроения. На основе полиэфирмалеинатов и полиэфиракрилатов получают лаки горячего и холодного отверждения. Эти лаки применяют для отделки мебели по высшим классам. [c.97]

Гликоли. Наибольшее применение в синтезе ненасыш,енных полиэфиров нашли 1,2-пропилен-, этилен- и диэтиленгликоли. Это связано не только с их доступностью, но и с хорошими свойствами полиэфиров на их основе. Строение гликоля существенно влияет на физические свойства олигомеров — совместимость с мономерами, температуру размягчения, склонность к кристаллизации и т.д. От длины цепи гликоля зависит степень ненасыщенности полиэфира и, следовательно, прочность, теплостойкость и деформируемость его сополимеров. Путем применения некоторых гликолей (аллиловый эфир глицерина, полиалкиленгликоли и т.п.) удается устранить ингибирующее действие кислорода воздуха на процесс отверждения полиэфира. [c.12]

Приведенные результаты свидетельствуют о целесообразности применения этих инициирующих систем для быстрого отверждения полиэфиров при комнатных температурах. [c.100]

Прочность отвержденных полиэфиров сильно зависит от температуры, и после ее повышения до определенного предела резко уменьщается. Так, смола ПН-1 универсального типа при комнатной температуре характеризуется высокой СТр, однако ее прочность сильно снижается при температурах выше 50 °С [85]. Аналогичные результаты получены при изучении смолы универсального типа марки СЬ5-104 (ЧССР). Ее динамический модуль упругости ( д) и динамический модуль сдвига (Сд) с повыщением температуры также уменьшаются, особенно при температурах выше 40°С [86, 87]. [c.161]

Влияние инициирующих систем. Изучение влияния количества и природы инициаторов, и ускорителей на теплостойкость отвержденных смол показало, например, что из ПН-1 и ряда других марок стиролсодержащих смол в присутствии инициирующей системы ГПК—НК удается получать более теплостойкие продукты, чем при использовании ПБ в сочетании с аминным ускорителем [26, 73]. Оптимальные количества ГПК при отверждении полиэфиров при комнатной температуре находятся в пределах 2—6%, а содержание НК равно 6—8% [76]. При увеличении количества ГПК от 2—3 /о до 7% теплостойкость по Вика сополимера полиэфира на основе этилен- и диэтиленгликоля, малеинового и хлорэндикового ангидридов понижается приблизительно на 20 °С [17]. Изменение концентрации ускорителя НК сказывается в значительно меньшей степени. [c.171]

Такой характер зависимости объясняется тем, что коэффициент расширения полимеров связан с величиной свободного объема, который меньше у продуктов с большей V. С повышением температуры возрастают удельная теплоемкость, коэффициенты теплопроводности и термического расширения отвержденных полиэфиров, а коэффициент температуропроводности при этом уменьшается. На рис. 71 приведены данные об изменении теплофизических характеристик смолы ПН-1 с повышением температуры. Как следует из этих данных, все прямые имеют перегибы при температуре, близкой к Тс смолы [44, с. 129]. Ниже приведены типичные показатели теплофизических свойств отвержденных полиэфиров [9, 85, 93, 110— 112] [c.177]

Слоистые материалы перед склеиванием необходимо обезжирить и подвергнуть механической обработке, например шлифованию. Для склеивания слоистых материалов можно использовать те же клеи, что и для прессованных изделий. При склеивании больших поверхностей, в частности с металлами, рекомендуются полиуретановые клеи (полиэфир + диизоцианат). При использовании этих клеев субстрат следует хорошо просушить от следов влаги, особенно если применяют клеи с температурой отверждения до 90 °С. [c.181]

Взаимодействие низкомолекулярных полиэфиров, содержащих свободные двойные связи, с винильными мономерами (стирол, метилметакрилат, диаллилфталат и др.) в присутствии инициатора при повышенной температуре. В этих условиях происходит образование химических связей между макромолекулами полиэфира (отверждение полиэфира) и получается полимер сетчатой структуры [c.720]

Из рис. 150 видно, что одни перекиси вызывают значительное повышение температуры реакционной смеси по сравиению с температурой ванны, в которой осуществлялось отверждение полиэфира, а другие перекиси приводят лишь к небольшому ее изменению. Повышение температуры указывает на то, что иДет реакция сополимеризации. [c.741]

Ускорить отверждение ненасыщенного полиэфира можно правильным подбором перекиси, увеличением ее количества и повышением температуры отверждения. Однако большое количество перекиси приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных продуктов с невысокими механическими свойствами. Уменьшение же количества инициатора способствует получению отвержденного полиэфира с более высокими механическими свойствами, но значительно удлиняет процесс. Попытка ускорить этот процесс нагреванием чаще всего приводит к появлению трещин и пузырей в отвержденном полиэфире. Решить проблему ускорения процесса при применении небольших количеств перекисей удалось с помощью ускорителей, которые добавляются к композиции сразу же после введения перекисей. [c.742]

Ускорить отверждение ненасыш енного полиэфира можно правильным подбором перекиси, увеличением ее количества и повышением температуры отверждения. Однако большое количество перекиси приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных продуктов с невысокими механическими свойствами. Уменьшение же количества инициатора способствует получению отвержденного полиэфира с более высокими механическими свойствами, но значительно удлиняет процесс. Попытка ускорить этот процесс нагреванием чаш е всего приводит к появлению трещин и пузырей в отвержденном полиэфире. [c.718]

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Проблема одновременного действия механических и других видов энергии, естественно, возникла впервые на примере тепловой энергии —оценка теплостойкости и термостойкости лолимеров под нагрузкой, долговечность [77] при различной температуре и т. д. Затем изучалось светостарение под нагрузкой, долговечность при действии УФ-света, -из-Рис. 141. Накопление сво- лучения, действие электрических разря -бодных радикалов при ме- дов и потока электронов под нагрузкой ханодиспергировании термо- ц другие вопросы [377—382], поставлен-отвержденных полиэфиров практикой В сязи С развитием новой [c.160]

Кривые ДТА, полученные Мерфи, приведены на рис. 82. Сильно экзотермические реакции в образце, отверждавшемся при комнатной температуре, указывают на неполноту отверждения. Наличие двух пиков — при 150 и 320° — привело авторов к заключению, что полигликольмалеат и триаллилцианурат отверждаются независимо друг от друга предыдущая работа с этими веществами показывает, что при более низкой температуре происходит отверждение полиэфира. [c.142]

До проведения процесса сшивания (отверждения) полиэфиры обычно представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с низкой температурой размягчения. Их получают путем ступенчатой полимеризации гликоля, например пропилен-гликоля HO H (СНз) СНгОН, со смесью насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот, например фталевой и малеиновой. Последняя обеспечивает создание реакционноспособных центров для последующего сшивания полиэфира. Перед отверждением ненасыщенные полиэфиры смешивают с жидким мономером, таким, как стирол или метилметакрилат. Это приводит к понижению вязкости системы, что облегчает дальнейшую работу с ней и делает возможным образование поперечных связей. Непосредственно перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель (обычно стекловолокно) к нему добавляют свободнорадикальный инициатор. Сшивание [c.266]

В качестве катализаторов для отверждения полиэфиров использу-зуют перекисные соединения. Для отверждения смол при комнатной температуре применяют перекиси кетонов (метилэтилкетона, циклогексанона и др.) 177] Перекиси бензоила, 2,4-дихлорбензоила и реже перекиси тетрадекановой и декановой кислот используют для отвержде-иия полиэфиров при 50—95°С. При более высоких температурах применяют перекиси и гидроперекиси алкилов, полиэфиров и различные дигидроперекиси. Часто добавляют также промоторы, обычно кобальтовые и марганцевые соли нафтеновой и 2-этилгексановой кислот. Смеси промоторов с органическими перекисями обычно поступают в продажу в виде вязких растворов или паст в пластификаторах (фта-латах или трикрезилфосфатах). Для отверждения смол при комнатной температуре в последнее время используют композиции, содержащие промотор в химически связанном виде. Отверждение заканчивается через 5 мин после добавки перекиси бензоила. Такие смолы можно перерабатывать методом холодного прессования, С целью придания смолам непрозрачности, а также повышения их теплостойкости и твердости вводят различные наполнители -(бумагу, стекло, волокна). [c.231]

Случай отверждения полиэфиров отличается тем, что реакция должна осуществляться при облучении неразведенной жидкой смолы, содержащей, как правило, некоторый армирующий наполнитель, например стеклянное волокно. Известные в настоящее время данные относятся только к одному виду полиэфирной смолы. Результаты опытов свидетельствуют об уменьщении чувствительности системы к температуре (как указывалось ранее). Однако скорость отверждения была довольно малой требовалось около 30 мин при мощности дозы 800 ООО р/ч (от Со ). Очевидно, что скорость процесса будет несколько изменяться от одного типа смолы к другому. Для изготовления отливок 30-минутная экспозиция не является слишком длительной, так как при более быстром отверждении в отливке возникнут значительные внутренние напряжения. С другой стороны, более быстрое отверждение было бы желательно в случае тонких слоистых структур и подобных им формаций. В этом случае лучше всего было бы использовать р-частицы вместо у-лучей. Несмотря на низкую проникающую способность, р-частнцы обеспечили бы надлежащую однородную интенсивность радиации в относительно тонких листах, обычно подвергаемых обработке, а вследствие высокого коэффициента поглощения этот тип излучения обеспечил бы желаемую высокую скорость реакции. [c.276]

Термохимическое отверждение полиэфиров осуществляли в присутствии перекисных инициаторов — перекиси бензоила и гидроперекиси йзопропилбензола (по 0,75% вес.) в течение 13 ч при температуре 100—160° С. Указанный режим оказался оптимальным из ряда испробованных. При меньшем времени полимеризации содержание структурированной фракции было оч ень низким и провести испытания образцов не представлялось возможным. [c.148]

Изучение эластичных сополимеров, полученных с использованием ди- и триэтиленгликоля, показало, что они сравнительно мало различаются по показателям температуры хрупкости [6, 8]. Однако при одном и том же соотношении ненасыщенной и модифицирующей кислот отвержденные продукты на основе триэтиленгликоля характеризуются более низкой температурой хрупкости. При исследовании сополимеров полиэфиров ПЭГ обнаружено [24], что с возрастанием молекулярной массы полиэтиленгликолей Гс отвержденных продуктов сначала уменьшается вследствие повыше- ния гибкости полиэфирных цепей, а затем возрастает в результате увеличения межмолекулярного взаимодействия полиэфирных звеньев. Спиртовые реагенты циклического строения способствуют повышению теплбстойкости отвержденных полиэфиров. Так, отмечено повышение теплостойкости сополимеров с увеличением содержания циклогександиола-1,2 в рецептуре полиэфиров на основе [c.167]

Клеи, способные длительно работать при 250 °С и сохраняющие прочностные характеристики при температурах до 400 °С и выше, получают на основе ненасыщенных полиэфиркарборанов [11]. Полиэфиркарбораны синтезируют поликонденсацией глико-лей с малеиновой кислотой или ее ангидридом с последующим взаимодействием полученного продукта с производными насыщенных дикарбоновых кислот, например с хлорангидридами м- и п-карборандикарбоновых кислот. При нагревании таких отвержденных полиэфиров на воздухе до 400 °С потери массы составляют 3—5%, а при 800°С — 40—50%. Клеевые композиции на основе этих полиэфиркарборанов имеют высокую прочность при 250 °С. [c.113]

Ряд гароцеюсов идет цри комнатной и даже нулевой температуре (эмульсионная полимеризация, отверждение полиэфир,- [c.735]

Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, (при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфиры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2° о достаточно для горячего отверждения (80—130° С) полиэфира. При дополнительном введении до 4—6% ускорителя (восстановителя) типа нафтената (октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [c.266]

Для изучения структуры сформированных покрытий в зависимости от условий полимеризации и природы подложки применялся метод углеродных реплик с предварительным кислородным травлением образцов [32, 95]. Без травления структура их четко не выявлялась, что обусловлено отсутствием достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с более плотными упорядочеи-ны.ми структурами менее организованных низкомолекулярных фракций. Методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить их структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенными между ними (рис, 3.11). Последующее кислородное травление этих срезов не изменяло размера и характера глобулярных структур и позволяло выявить их более четко (рис. 3.11, в, г). При сравнении структуры, полученной методом реплик и срезов, оказалось, что методом реплик выявляются более сложные вторичные надмолекулярные образования, состоящие из структурных элементов значительно меньшего размера, обнаруживающихся при разрушении таких структур при изготовлении срезов. С учетом этого для исследования структурных превращений в процессе полимеризации были приготовлены пленки из олигомеров толщиной 10—50 нм. Методика получения образцов заключалась в следующем [37]. В углубление диаметром 3—5 мм на предметном стекле наносилась капля раствора полиэфирной смолы в ацетоне концентрацией от 9 до 75%, затем с помощью пипетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой прикасалась к поверхности образца. В результате соприкосновения пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривался под электронным микроскопом, так как избыток ацетона быстро удалялся из тонкой пленки. Предварительно было установлено, что процесс формирования пленок из растворов ненасыщенных полиэфиров при 20 °С заканчивается в течение нескольких суток, а более 70% двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира расходуется в течение 4—6 ч. С повышением температуры отверждения до 80 °С более 90% двойных связей используется в течение 40—60 мин. Процесс полимеризации значительно ускоряется при [c.139]

Смола ВПФДК-40 (ВТУ Н4-7-3—71) представляет собой фталевый полиэфир смеси многоатомных спиртов, модифицированный дегидратированным касторовым маслом [22]. Выпускается в виде раствора в смеси бутанола и бутилцеллозольва с содержанием нелетучих веществ 80 2 %, кислотное число — 60—65 мг КОН/г. В композиции с меламиноформальдегидными олигомерами пригодна для изготовления атмосферостойких белых и цветных эмалей с температурой отверждения 120— 150 °С. Входит в состав связующего ВАМФ для белой эмали МЛ-28. [c.75]

Методика приготовления образцов заключалась в следующем. В углубление диаметром 3-5. мм на пред.метно.м стекле наносилась кан.тя раствора о.тигоэ-фирмалеината или полиэфирного лака ПЭ-220 в ацетоне концентрацией от 10 до 75° . Затем с помощью пинетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой соприкасалась с поверхностью пузырька, в результате чего пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривали под электронным микроскопом вследствие быстрого удаления ацетона из тонкой пленки. Предварительно бы.то установлено, что использование более 70 двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира в процессе полимеризации при 20 С заканчивается через 5-6 ч формирования. С повышением температуры отверждения до 80 С более 90",, двойных связей расходуется в течение 40-60 мин. Отверждение завершается быстрее при проведении полимеризации под действием ультрафиолетового облучения ламп ПРК-2. В этом случае расходование двойных связей в процессе полимеризации завершается через 15-20 мин. [c.138]

Метод ДТА дает возможность оценить эффективность катализаторов, приводящих к различной степени отверждения [49]. Если вместо трет-бутил-пербензоата в качестве катализатора использовать перекись бензоила и проводить процесс отверждения при 80° в течение 24 час, то наблюдается полное исчезновение экзотермического пика при 180°. Это явление свидетельствует о том, что даже при такой низкой температуре отверждения ненасыщенные группы полиэфира и две аллильные двойные связи ТАЦ полностью вступают в реакцию отверждения. В то же время указанный катализатор не оказывает влияния на третью аллильную группу ТАЦ. [c.327]

Для склеивания фрагментов можно пользоваться пастой, состоящей из 100 ч. (масс.) эпоксидной смолы ЭД-16, 10—15 ч. (масс.) отвердите-ля (гексаметилендиамин, полиэтиленполиамин, триэтаноламин, смесь полиэтиленполиамина с триэтаноламином), 20 ч. (масс.) пластификатора (дибутилфталат, тиокол жидкий НВБ-2, полиэфир ТМГФ-11 или МГФ-9), 800—1000 ч. (масс.) наполнителя (кварцевый песок, маршалит). Жизнеспособность такой пасты зависит от отвердителя. Так, при температуре 18—20°С полиэтиленполиамин обеспечивает жизнеспособность композиции 2—4 ч., триэтаноламин — 250 ч. Заменяя часть полиэти-ленполиамина на триэтаноламин, можно регулировать жизнеспособность и продолжительность отверждения пасты в paвнитeJiьнo широком интервале времени. [c.106]

Полиэфир линейной структуры с конечной карбоксильной группой, обеспечивающий при комнатной температуре отверждение эпоксидированных глубоко полимеризированных масло-алкидных систем для покрытий, может быть приготовлен из хлорэндик-ангидрида. [c.129]

Некоторые свойства кислот и спиртов. Использование для получения или модификации полиэфиров ненасыщенных одно- или двухосновных кислот позволяет придать им новые качества. Ненасыщенность обусловливает высыхание и сшивку полимеров [9, 10]. Полиэфиры, в образовании которых принимали участие- ненасыщенные одноосновные кислоты (например, кислоты высыхающих и полувысыхающих растительных масел), обладают способностью давать на воздухе при обычной температуре твердые нерастворимые пленки. Способность к отверждению (высыханию) на воздухе объясняется наличием в молекулах полимера двойных связей, по которым присоединяется кислород воздуха, образуя перекисные соединения. В дальнейшем молекулы соединяются между собой через кислородные мостики, образуя большие разветвленные структуры. При высоких температурах отверждение таких полиэфиров происходит не только вследствие взаимодействия с кислородом воздуха, но и в результате полимеризации по двойным связям. По мере повышения температуры процессы полимеризации начинают преобладать. [c.710]

Лифшиц, Макоско и Мусат-ти [61 1 определили термомеханические характеристики и параметры реакции при температуре 45 °С для системы полиэфир на основе триола — разветвленный 1,6-гексаметилендиизо-цианат с использованием дибутилолова в качестве катализатора. На рис. 14.19 представлены варианты распределения температуры для случая изотермической стенки пресс-формы. Из-за большой теплоты реакции отверждения полиуретана и низкой теплопроводности системы в центре пластины происходит почти адиабатическое повышение температуры. С увеличением к вершины кривых примыкают к адиабатическому профилю температуры ещ,е теснее. [c.554]

Процесс изготовления эпоксидных муфт прост. Он заключается в заливке эпоксидного компаунда в съемные формы, охватывающие участки соед.чнения токопроводящих жил кабеля или выводных жил. Применяется компаунд, состоящий из эпоксидной смолы ЭД-5 и полиэфира МГФ-9 (диметакрилового эфира этиленгликоля). В него добавляют кварцевый песок (от 50 до 150% к массе смолы в зависимости от окружающей температуры при эксплуатации кабеля). Непосредственно перед монтажом в компаунд вводят отвердитель холодного отверждения — гекса.-- [c.261]