Сульфоксиды спектры

Какой продукт образовался при окислении диметилсульфида ( Hs)2S сульфоксид ( Hs)2S0 или сульфон (СНз)2802, если ИК-спектре найдены полосы 1320 и 1150 см и отсутствует поглощение в области 1070—1030 см [c.124]

Сульфоны алифатического ряда не имеют собственных полос поглощения выше 180 нм. В спектрах сульфоксидов наблюдается широкая полоса поглощения средней интенсивности при 210 нм (8 1500). [c.74]

Рис 12. ИК-спектры поглощения воды в системе НаО—ССЦ—сульфоксид [c.37]

Связи S=0, напротив, отличаются сильным характерным поглощением около 1050 см" . На рис. 24-6 даны спектры нескольких соединений, содержащих полярную связь 8=0. Обратите внимание на то, что сульфоксиды j apaKxepHsyroT H только одной полосой поглощения связи S=0, а сульфоны — двумя полосами поглощения (от 1350 до 1300 см и от 1185 до 1140 см" ), которые соответствуют несимметричным и симметричным валентным колебаниям. [c.356]

Для исследования спектров ЯМР высокого разрешения используют легкоподвижные жидкости или растворы твердых веществ. Выбор растворителя определяется наиболее полным разделением сигналов резонанса вещества и растворителя, содержащего ядра, по которым проводится регистрация спектра ЯМР. Уменьшение интенсивности сигналов растворителей спектров ПМР достигается использованием дейтерированных или апро-тонных растворителей. Химические сдвиги сигналов остаточных протонов используемых дейтерированных растворителей хлороформ — dJ (б = 7,26), бензол — с1б (б = 7,16), вода — с12 (б = 3,35 4,8), диметил-сульфоксид — 15 (б = 2,50 3,7), уксусная кислота [c.199]

Органические сульфоксиды (КгЗО), особенно с низкой молекулярной массой, часто бывают очень гигроскопичными соедине- ниями. Это может легко привести к появлению ложных полос поглощения О—Н в их ИК-спектрах. Сульфоксиды, как прави- ло, Имеют отвратительный запах, который может быть обусловлен I примесью органического сульфида. Связь сера — кислород и не- 1 связанная пара электронов сульфоксида конфигурационно ста- бильны например, для приведенного ниже быс-сульфона возмож- -но существование двух геометрических изомеров. [c.392]

Сульфоксиды с различными заместителями существуют в виде оптических изомеров. ИК-спектры [c.304]

В фракциях окисленного асфальта полоса спектра при 9,6 ух становится слабее, а полосы 8,8 и 7,7 ц усиливаются. Это изменение напоминает процесс окисления сульфоксидов с образованием сульфо нов. Указанные авторы получили также инфракрасные спектры асфальтенов, в которых имелись полосы поглощения, характерные для ароматических и алифатических элементов структур, а также для групп С=0 и С—О—С. При атмосферном воздействии на асфальтены их спектры поглощения существенно не меняются повышается лишь интенсивность полос, характерных для ароматических структур и карбонильных групп. [c.481]

СЯ через шестичленное циклическое переходное состояние этот процесс рассматривается в разд. 4.6. Если известно, что соединение является сульфоксидом, то установление его строения по масс-спектру намного упрощается. Так, наиример, отщепление из молекулярного [c.171]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

Для определения координации сульфоксидов с солями метзл- лов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфоксидов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы Наблюдается сдвиг частоты колебаний80-группы на 80—120см в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду (гидратно-соЛьватный механизм) происходит сдвиг частоты коле- баний 80-группы на 10—30 см в низкочастотную область. При протонизации непосредственно кислородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см . [c.43]

В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не ыло замечено сдвига частоты колебаний 50-группы от перво- начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. Данное предположение сорошо согласуется с результатами других работ 123]. При снятии ИК- спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний 80-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией 50-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитьположениесульфоксидов в ряду органических окисей. Для определения основности сульфоксидов, ТБФ и ДАМФ применялась методика Тафта. [c.43]

Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]

Сульфоксиды (15-20) и сульфоны (23-25) идентифицировали методами ЯМР Н, и хроматомасс-спектрометрии. Характерными особенностями ЯМР и спектров диалкилсульфоксидов является смещение сигнала протонов а-метиленовых групп ( H2SO) и а-атомов углерода в слабое поле на 0.15-0.35 м.д. и 20-25 м.д. соответственно, по сравнению с сигналами соответствующих групп диалкилсульфидов, а также магнитная неэквивалентность геминальных атомов водорода a- H2S0-rpynn. [c.7]

Для распада ароматических сульфоксидов особенно характерны перегруппировки М , сопровождающиеся миграцией арила к атому кислорода, с образованием сульфенатов (ариловых эфиров арилсульфеновых кислот). Эта перегруппировка подтверждается наличием в масс-спектрах диарилсульфоксидов ионов, представленных на следующей схеме [c.161]

Во многих случаях использование спектров ЯМР для установления строения сводится к определению числа пиков и их относительных площадей. Таким путем Смит и Уинстейн [88] установили различие между двумя типами аддуктов диметил-сульфоксида. Соединение XIII. полученное из диметилсульф-оксида и метилового эфира м-бромбензолсульфокислоты, характеризуется тремя резонансными пиками, относящимися по площади как 4 3 6 и обусловленными соответственно ароматическими, 0-метильными и 5-метильными протонами, в то время как соединение XIV, полученное присоединением метилнитрата к диметилсульфоксиду. дает лишь один резонансный пик благодаря наличию в аддукте девяти полностью эквивалентных метильных протонов. [c.312]

Спектры ЯМР высокого разрешения регистрируют для легкоподвижных жидкостей или растворов твердых вешеств в определенных растворителях. Выбор растворителя определяется растворимостью анализируемого вещества и наиболее полным разделением сигналов резонанса вещества и растворителя, если последний содержит ядра, по которым проводится регистрация спектра ЯМР. Для уменьшения интенсивности сигналов растворителей в спектрах ПМР используют дейтери-рованные, или апротонные, растворители. Химические сдвиги сигналов остаточных протонов используемых дейтерированных растворителей хлороформ — 1(6=7,26), бензол — 6(6= 7,16), вода — 2 (6=4,7 ), метанол — 4 (6=3,35 4,8 ), диметил-сульфоксид — б(6=2,50 3,7 ), уксусная кислота — 4(6= = 2,05 8,5 ), ацетон — 6(6=2,05). [c.53]

На основании спектров инфракрасного поглощения метилированных тиолигнинов до и после окисления, можно было предположить присутствие сульфоксида и, возможно, сульфоновой серы. Лишь незначительное количество соединений присутствовало в виде тиола, тиокарбонила, дисульфида, полисульфида или диалкилсульфидной серы. [c.475]

Типичным примером перегруппировки типа С-6 может служить изомеризация М+ сульфоксидов и сульфонов в сульфина-ты и сульфенаты [9]. Признаком перегруппировки является обнаружение в соответствующих спектрах ионов типа [РО] и [КЮ]+ [c.26]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Кислые фракции всех исследованных гудронов обогащены сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями, а также металлами. Для качественной характеристики присутствующих в кислых фракциях функциональных хрупп бшш сняты ИК-спектры (рис.1), на основании которых можно утверждать о присутствии в кислых фракциях ОН-кислот (карбоновые кислоты, фенолы), /УМ-кислот (амиды типа 2-хинолона, бензологи пиррола, амиды дикарбоновых кислот) [22. Содержание основных фракций в исследуемых гудронах составляет 13,6 - 21,0/2 мае. Как и компоненты кислых фракций, основания обогащены серой, азотом, кислородом и металлами. Результаты оцределения элементного состава, а также ИК-спектры (см,рис.1) позволяют сделать вывод о црисутствии в основных фракциях как сильных оснований (бензологи шфидина, амины), гак и слабых (вторичные амиды, сульфоксиды Г 3 ]). [c.91]

В виниловых сульфоксидах первые две полосы поглощения в области 40 000—48 ООО см- (табл. 64), основываясь на влиянии растворителя, следует отнести к переходам, локализованным в основном на SO-группе [499, 531]. Батохромное смещение полос по отношению к спектрам диалкилсульфоксидов равно 4000 и 1000 рм-1. Ожидаемое взаимодействие л-электронов двойной связи с вакантными орбиталяш атома серы вследствие повышения отрицательного заряда на нем должно приводить, напротив, к ко- [c.215]

Внимание. Сульфоксиды реагируют со взрывом с хлорной кислотой ДМСО или ЛМСО-йь нельзя использовать в качестве растворителя для образцов при съемке ЯМР-спектров в тех случаях, когда в реакциях получения исследуемых веществ была использована в качестве катализатора НС104. [c.392]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

К меньшим частотам, а ее ширина и, в особенности, интенсивность увеличиваются. Позднее методом ИК-спектроскопии было установлено, что Н-связи с участием групп S—Н возникают в следующих системах HaS в основных растворителях [1067], галогензамещенные тиофенолы [1056], тиофенол в растворах [1058, 1057], тиофенол в сульфоксидах [2128], дитио-фосфорные кислоты [1388, 27]. Согласно де Декену и др. [510], УФ-спектр поглощения цистеина свидетельствует об образовании Н-связи между группой S—Н и карбонильной или аминогруппой. Методом хроматографии Хойер обнаружил внутримолекулярную Н-связь в 1-меркаптоантрахиноне [969]. Наличие Н-связи сказывается также на растворимости и теплоте смешения тиофенола [1351, 434]. Таким образом, ясно, что группа S—Н способна ассоциироваться с сильными основаниями. Относительная слабость протонодоиорных свойств группы S—Н может быть причиной отсутствия Н-связей в некоторых системах. (См. также [343, 737, 896, 1795, 1470]. ) [c.175]

При дальнейшем окислении (8 часов) количество гидроксильных групп уменьшается. Преобладающей формой кислородных соединений остаются по-прежнему кислоты. Возможно частичное образование коротких цепей из СНг-групп, спектральные признаки которых имеются в продуктах 12-часового окисления. В спектрах всех выделенных продуктов имеются полосы поглощения, указывающие на присутствие сульфонов и сульфоксидов. Интенсивная во всех продуктах полоса поглощения 878 см указывает на присутствие непредельных соединений. [c.100]

По данным ИК-спектроскопии, для фракций Сх всех нефтей наблюдали полосы поглощения, характерные для группы —NH пиррольного кольца (3460 см ). В спектрах спиртобензольных фракций азотистых концентратов (СаиС ) проявились полосы поглощения амидов (3400—3100, 3490 и 1550 см"1) наряду с поглощением в области 1040 см" , соответствующим валентному колебанию 8=0 группы сульфоксидов [43]. Эти последние данные нодтвернодают результаты потенциометрического анализа, согласно которым слабоосновный азот во фракциях и Сх несколько превалирует над общим вследствие присутствия сульфоксидов. Во всех спектрометрированных фракциях в области 3600 и 3580 —3540 см наблюдались полосы поглощения, характерные для ОН-групп свободных и ассоциированных фенолов [40]. Наиболее ярко эти полосы поглощения проявлялись в ИК-спектрах бензольных и спиртобензольных элюатов К-4, что находится в соответствии с результатами потенциометрического титрования кислотных групп. Приведенные данные, характеризующие исходные концентраты азотистых соединений и продукты хроматографического разделения на силикагеле, свидетельствуют о многокомпонентном составе и необхсдимости их дальнейшего дифференцирования. На данном этапе мы ограничились радиоспектроскопическими исследованиями продуктов разделения, которые в совокупности с данными элементного и функционального анализов и средних молекулярных масс позволяют судить о структуре средних молекул. В табл. 5.7 даны вычисленные значения структурных параметров средних молекул (в числителе) и их структурных единиц (блоков) (в знаменателе). Средние молекулы продуктов разделения концентратов всех нефтяных пластов состоят из 1,0—2,4 структурных единиц и имеют невысокую степень ароматичности (4 = GJQ, == == 0,22- 0,38). Наиболее полициклические молекулы характерны для соединений пласта АВ +у, наименее — для БВ . Доля алифатических атомов углерода в этих молекулах наивысшая для нефтяного пласта БВд (Сц = 50—63%) и [c.154]

На основании изучения инфракрасных спектров ароматических ди- сульфоксидов пришли к выводу [10], что последние являются эфирами тиосульфокислот колебательные [11] и инфракрасные [12] спектры алифатических дисульфоокисей подтвердили их тиоэфирное строение. [c.108]

В спектрах всех выделенных продуктов имеются полосы поглощения, указывающие на присутствие сульфонов и сульфоксидов. Во всех продуктах интенсивна полоса поглощения 11,4 мк. [c.458]

Рис. 3. ИК-спектры в области валентных колебаний связи сульфоксидов фентиазинового ряда

В заключение следует отметить, что исследованию спектров поглощения фентиазиновых соединений и их 8-окисей почти не уделялось внимания, число описанных в литературе ИК-спектров сульфоксидов (в особенности гетероциклических) невелико, и поэтому полученные нами данные представляют собой новый материал к изучению проблемы взаимосвязи строения и свойств весьма интересных в химическом и биологическом отношении производных фентиазинового ряда. [c.65]

Исследование спектров [173, 174] ОСС, адсорбированных на оксидах молибдена, марганца, ванадия и хрома, позволило сделать вывод о прохождении поверхностных реакций на этих оксидах. При наличии кислорода на поверхности наблюдалось появление полос поглощения, характерных для адсорбированных сульфоксидов и сульфонов, образование сульфитных, сульфатных и сульфонатных группировок. Одновременно происходило образование термостойких карбоксильных структур. [c.48]

Для, всех классов сераорганических соединений (тиолы, сульфиды, дисульфиды, сульфоксиды и сульфоны) в ИК-спектре наблюдается малоинтенсивная полоса поглощения валентных колебаний связи С—S 600—700см [185], и ее положение не совсем постоянно у разных соединений. Беллами [185] и Шеппард [62] показали, что частота поглощения валентных колебаний связи С—S уменьшается в ряду тиофены > > тиоль > сульфиды > дисульфиды > ненасыщенные сульфиды. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология