Нептуний окисление азотной кислотой

Нептуний уходит из экстракционной батареи 1А с водными отходами, что свидетельствует о незначительном окислении нептуния (V) до нептуния (VI) азотной кислотой в быстродействующих экстракторах [3]. [c.72]

Окисление нептуния низших валентных состояний до шестивалентного при 80° в IМ серной кислоте происходит за 10—30 мин. при использовании следующих окислителей ЛОз, ВгОз", МпОГ. ЗгОз , СггОу , Се , Ag+. Частичное окисление при повышенной температуре наблюдается в концентрированной азотной кислоте. [c.522]

Четырехвалентный нептуний в хлорнокислых растворах существует в виде ионов Ыр" " . В солянокислых и сернокислых растворах он образует комплексные соединения. В 1 М соляной и хлорной кислотах четырехвалентный нептуний медленно окисляется кислородом воздуха. Четырехвалентный нептуний окисляется I М азотной кислотой при 90° до пятивалентного за 1 час более чем на 80%. В смеси 1 М соляной и 1 М азотной кислот при 80° за несколько часов четырехвалентный нептуний окисляется до смеси пятивалентного и шестивалентного. Трехвалентное железо окисляет четырехвалентный нептуний до пятивалентного. Окисление четырехвалентного нептуния брома-том идет в три стадии [c.523]

Окисление нептуния азотной кислотой заметно ускоряется по мере увеличения концентрации НМОз. Обработка данных табл. 9.5 показывает, что порядок реакции относительно аналитической НМОз приблизительно равен 4. Таким образом, скорость реакции (при [НМОг] > 5 X X 10"5Л1) выражается уравнением [c.246]

Четырехвалентный нептуний лишь медленно окисляется азотной кислотой до НрО г переход четырехвалентного нептуния в шестивалентный не вполне обратим. Переход пятивалентного в шестивалентный обратим, для окисления достаточно окислителей средней силы. Пятивалентный нептуний не диспропорционирует даже в умеренно кислых растворах. Как и следует ожидать, потенциал сдвигается под влиянием водородных и комплексообразующих ионов. [c.87]

Результаты опытов подтверждают следующий вывод поведение всех актиноидов в процессах с ТБФ и ДАБФ определяется диффузионными процессами, за исключением а) окисления нептуния (V) до нептуния (VI) азотной кислотой, катализируемого НЫОг, которое, как известно из результатов работы [3], должно быть медленным, и б) разложения НЫОз, необходимого прежде, чем плутоний (IV) может быть восстановлен до плутония (III) в разделительной батарее. [c.77]

В третье подсемейство мы снова включим уран (пусть Вас это не смущает, здесь он выступает как родоначальник маленького подсемейства, подобно тому как полноправный член 3-й группы лантан одновременно является и первым лантаноидом), а также три подобных ему элемента-ураноида нептуний, плутоний и америций. Эти элементы во многом похожи на уран, но наиболее характерная степень окисления во всем подсемействе неодинакова. Она монотонно убывает от 4-6 для урана до 4-5 для нептуния, 4-4 для плутония и 4-3 для америция. Например, растворение в азотной кислоте всех оксидов урана - иОг, ПзОв (иОг 2ПОз) и ПОз -дает ионы уранила(У1) ПОг нептунил(У) МрО получается в водном растворе при восстановлении соединений Мр(У1) в кислых растворах таким слабым восстановителем, как нитрит натрия плутоний окисляется до Ри (водн) крепкой азотной кислотой растворение америция и его соединений, скажем оксида АшОг, в обычных минеральных кислотах приводит к образованию иона Ат +(водн). [c.386]

Для разделения смеси нептуния, плутония и редкоземельных элементов проводят окисление плутония и нептуния горячим раствором бромата калия до Pu "i и Np и в присутствии нитрата кальция и алюминия в качестве высаливателей их экстрагируют метилизобутилкетоном. Затем нептуний и плутоний реэкстрагируют раствором нитрита натрия, осаждают в виде гидроокисей и растворяют их в азотной кислоте. Переводят плутоний с помощью сульфомата Ре в Ри и нептуний отделяют от него повторной экстракцией метилизобутилкетоном, содержащим трибутиламин. Для очистки цикл повторяется необходимое число раз. [c.381]

В отличие от сравнительно неустойчивых соединений урана и элемента 94, соответствующих степени окисления - -5, нептуний в водных растворах кислот в этой степени окисления является устойчивым. Np(V) был получен двумя способами 1) восстановлением растворов Np (VI) ионами гексахлорстанната (II), солянокислым гидроксиламином и раствором гидразина в 1 М H , а также перекисью водорода, растворенной в азотной кислоте, и 2) окислением растворов Np(IV) некоторыми окислителями, например азотной кислотой и стехиометри-ческими количествами ионов nepnfl(IV). При растворении Np(V) в 1 М водных растворах НСЮ , НС1 и HgSO последние приобретают зеленовато-синюю окраску. В серной кислоте Np(V) диспропорционирует на Np(VI) и Np(IV) вследствие [c.179]

Пятивалентный нептуний быстро окисляется в ион нептунила такими окислителями, как Се (IV), КВгОз, КМПО4, К2СГ2О7 и др. Большое практическое значение имеет реакция окисления Мр (V) азотной кислотой, ката- [c.11]

Четырехвалентный нептуний относительно устойчив в НС1 и H IO4, однако кислород воздуха медленно окисляет его до Np (V). В нитратном растворе наблюдается медленное окисление Np (IV) азотной кислотой. В сернокислой среде Np (IV) наиболее устойчив, так как образует прочные комплексы с сульфат-ионами. [c.12]

Скорость окисления Мр ( У) определяли по изменению во времени коэффициента распределения нептуния между 30%-ным раствором трибутилфосфата и водным раствором НМОз. После встряхивания в течение определенного времени фазы разделялись и анализировались на нептуний радиометрическим методом. Азотную кислоту определяли титрованием щелочью, азотистую — колориметрическим методом Грисса—-Илосвая. [c.243]

Облученный образец в виде окиси или металла растворяют в кон-цен+рированной азотной кислоте, раствор частично выпаривают для удаления избытка кислоты и разбавляют так, чтобы окончательная концентрация урана была меньше 0,5 М. Затем прибавляют лантан в качестве носителя (из расчета 0,1—0,5 мг1мл), и через раствор в течение нескольких минут продувается сернистый газ. Раствор переносят в сосуд, устойчивый к действию НР, и прибавляют плавиковую кислоту до концентрации ее в растворе от 1 до 3 М. Выпавший осадок ЬаРз центрифугируют и промывают несколькими миллилитрами раствора 1 М НМ0з- -1 М НР, насыщенного сернистым газом. Осадок растворяют в небольшом объеме концентрированной азотной кислоты, насыщенной борной кислотой или содержащей ионы алюминия или циркония (для комплексообразования с фтор-ионом). Раствор разбавляют до нескольких миллилитров водой, насыщенной сернистым газом, и в нем после добавления НР снова происходит осаждение ЬаРз. Промытый осадок ЬаРз переводят в гидроокись двойной обработкой концентрированным раствором едкого кали (свободным от карбоната). После промывания гидроокись растворяют в 1 М НМОз, и в результате добавления КВгОз до концентрации 0,15 М и нагревания до 95° С в течение 20 мин нептуний с плутонием окисляются до шестивалентного состояния. Затем действием НР осаждается ЬаРз. Для окисления можно также использовать ион серебра. Этот осадок, несущий почти всю активность (в основном активность редкоземельных продуктов деления, соосаждаемых с ЬаРз), идет в отходы. [c.441]

Плутоний и америций весьма напоминают друг друга по своим химическим свойствам, однако между ними все же существует значительная разница. Наиболее существенным является увеличение устойчивости низшего валентного состояния у америция. Хотя уран, нептуний, плутоний и америций могут быть окислены до шестивалентного состояния, устойчивость высшего состояния окисления заметно уменьшается с увеличением атомного номера актинидного элемента. Напротив, устойчивость низшего состояния окисления увеличивается, и наиболее стабильным является америций (III). Америций можно окислить до иона америцила АтО , но только применяя наиболее сильные окислители. Трехвалентный плутоний устойчив в растворах неокисляющих кислот, но в разбавленной азотной кислоте он устойчив только в при- [c.374]