Окисление нептуния

V). И, наконец, применялось потенциостатическое окисление нептуния (V) до нептуния (VI). [c.59]

А. Д. Гельман Именно размышления о периодической системе навели на мысль о том, что могут существовать соединения, в которых степень окисления нептуния и плутония равна семи. В атоме нептуния на трех удаленных от ядра подоболочках как раз семь электронов, а у плутония — даже восемь... При каких-то условиях /-электроны могут превратиться в -электроны, т, е. пе- [c.389]

Окисление нептуния низших валентных состояний до шестивалентного при 80° в IМ серной кислоте происходит за 10—30 мин. при использовании следующих окислителей ЛОз, ВгОз", МпОГ. ЗгОз , СггОу , Се , Ag+. Частичное окисление при повышенной температуре наблюдается в концентрированной азотной кислоте. [c.522]

Определение нептуния. Нептуний определяют радиометрическим методом. От большинства мешающих радиоактивных элементов нептуний предварительно отделяют посредством осаждений фторидов [22] или ацетатов [23]. Отделение от урана производится путем соосаждения нептуния в трех- или четырехвалентном состоянии с фторидом лантана отделение от редкоземельных элементов — осаждением триацетата шестивалентного нептуния. Отделение нептуния от плутония возможно за счет большей легкости окисления нептуния до шестивалентного состояния, например бихроматом калия на холоду. В этих условиях четырехвалентный плутоний соосаждается с фторидом лантана, а шестивалентный нептуний остается в растворе. [c.526]

Окисление нептуния азотной кислотой заметно ускоряется по мере увеличения концентрации НМОз. Обработка данных табл. 9.5 показывает, что порядок реакции относительно аналитической НМОз приблизительно равен 4. Таким образом, скорость реакции (при [НМОг] > 5 X X 10"5Л1) выражается уравнением [c.246]

Ион шестивалентного нептуния NpO г" " довольно устойчив в водных растворах. Его растворы можно получить окислением нептуния, находящегося в низших степенях валентности, с помощью Се (IV). Однако Np (VI) легко может быть восстановлен, например, ионами хлора в горячем растворе 1 М НС1. Водные растворы иона Np (VI) окрашены в розовый или красный Цвет. [c.315]

Полученный после восстановительно-окислительных циклов осадок фторида лантана, значительно обогащенный плутонием, был подвергнут дальнейшим операциям для отделения нептуния-237. Для этого использовали различие в поведении нептуния и плутония при действии бромата в присутствии ионов фтора на холоду [2 ]. В этих условиях ионы фтора катализируют окисление нептуния до шестивалентного состояния, тогда как плутоний окисляется не более чем до четырехвалентного состояния (рис. 35). [c.88]

Нептуний уходит из экстракционной батареи 1А с водными отходами, что свидетельствует о незначительном окислении нептуния (V) до нептуния (VI) азотной кислотой в быстродействующих экстракторах [3]. [c.72]

К сожалению, довод относительно роли гидролизованных продуктов в процессе окисления нептуния значительно менее обоснован, чем в аналогичных случаях окисления четырехвалентного урана железом. Бете (гл. V, разд. 10.2), изучая роль кислородсодержащих ионов в процессе окисления урана, пришел к такому же выводу. О гидролитических реакциях четырехвалентного урана известно значительно больше, чем о таких же реакциях нептуния (IV). Поэтому до тех пор пока этот пробел не будет восполнен, роль продуктов гидролиза в окислительно-восстано-вительных реакциях ионов нептуния будет оставаться неясной Однако едва ли можно сомневаться в той важной роли, которую могут играть эти продукты гидролиза . [c.259]

Раствор, содержащий большие количества урана и индикаторные количества нептуния и плутония, упаривают для удаления нитратов с конц. НС1 и доводят раствор до 5 М по НС1 и добавляют KJ и солянокислый гидразин да концентрации 0,1 М. Раствор нагревают на кипящей водяной бане 2—3 мин. В этих условиях и (VI) восстанавливается иодид-ионом очень медленно, неп туний быстро восстанавливается до Np(IV), а плутоний до Pu(III). Раствор разбавляют в 10 раз для получения необходимой кислотности раствора. Для предотвращения обратного окисления нептуния свободным иодом последний восстанавливается до иодида гидразином при нагревании полученного раствора 1 мин. Прибавляют равный объем 0,15 М раствора ТТА в бензоле и экстрагируют 20—30 мин. Нептуний при этом извлекается почти количественно, г, плутоний и уран экстрагируются менее, чем на 1%. [c.335]

Соединение можно приготовить несколькими способами, которые отличаются друг от друга использованием различных исходных веществ и методоа окисления нептуния до щестивалентного состояния. [c.1369]

Уже не первый год встречается утверждение, что химия некоторых трансуранов изучена лучше, чем химия железа или углерода. Возможно, это и так. Тем значительнее открытие советских радиохимиков (Институт физической химии АН СССР) Н. И. Крота, А. Д. Гельман и М. П. Ме-фодьевой, сделанное в 1967 г. Они установили, что высшая степень окисления нептуния и плутония не (VI),а (VII). [c.388]

Нептуний Б растворе обладает всеми степенями окисления от -f-3 до -j-7. Соответствующие ионы имеют вид Np , Np , NpO , МрОг , NpOi . Ионы гидратированы. Низшие степени окисления нептуния более устойчивы, чем у урана, и наоборот, высшая степень окисления относительно менее устойчива, чем у урана. У урана наиболее стабильной в растворе является степень окисления шесть, а у нептуния — пять. Это подтверждается при проведении окислительно-восстановительных реакций более быстрым переходом урана (1П) в уран (IV), более легким окислением низших степеней окисления урана до урана (VI) и самопроизвольным переходом нептуния(VI) в нептуний(V). [c.376]

Ион нептуния (1< ) ЫрО/ — не т /но л-аон содержит в своем составе кислород. Он является наиболее устойчивым состоянием окисления нептуния в растворе. Восстановление его до низких степеней окисления описано выше. МрОг может быть получен восстановлением нептуния (VI) нитритом, гидразином, 8п , перекисью водорода или горячей соляной кислотой, растворением МрзОа в кислотах или окислением нептуния(IV). [c.378]

Ион нептуния(УП) NpOs получается окислением нептуния(VI) в растворе сильными окислителями (озоном, K2S2Q8, гипохлоритом, гипобромитом и др.) только в щелочной среде. В кислой среде этот ион неустойчив и переходит в нептуний (VI). Потенциал перехода Np ii Np около 2 в. [c.379]

Ацетатно-сульфатный метод заключается в окислении нептуния до Кр 1 перманганатом и отделении от- осколочных элементов соосаждением с уранилтриацетатом натрия. Затем нептуний восстанавливают азотнокислым гидразином при нагревании до Мр и соосаждают с КзЬа(804)3 путем введения в раствор азотнокислого лантана и сульфата калия до насыщения. [c.380]

Чтобы исключить влияние обратной реакции, исследование проводили в присутствии органической фазы — 30% -ного раствора трибутилфосфата в додекане. Благодаря этому образующийся при реакции Мр (VI) непрерывно удаляется из сферы реакции, а Мр (V), практически не экстрагирующийся раствором трибутилфосфата, остается в водной фазе. Специальными опытами показано, что экстракция Мр(У1) происходит быстро по сравнению с реакцией окисления нептуния. [c.242]

Другой способ разделения основан на осаждении четырехвалентных Кр и Ри плавиковой кислоты в виде солей КрР4 и РиГ4. При этом шестивалентный уран остается в растворе. После растворения осадка нагреванием с крепкой серной кислотой и обратного окисления нептуния до шестивалентного состояния повторным действием НР осаждается плутоний, тогда как нептуний остается в растворе. [c.276]

Сведений об электролитическом восстановленрш и окислении нептуния и других трансурановых элементов значительно меньше. Однако, исходя из значений окислительных потенциалов различных пар, например для нептуния (см. гл. III), и данных, приведенных Сиборгом и Кацем [449], можно полагать, что одноэлектронные процессы и в этом случае осуществляются без особых затруднений. [c.180]

Соотношение устойчивости отдельных степеней окисления нептуния может быть установлено измерением окислительно-восстановительных потенциалов. Значения формальных окислительно-восстановительных потенциалов, в основу вычисления которых вместо активностей были положены определенные спектроскопически концентрации участвующих ионов для 1 М раствора НСЮ4, дали Коген и Хиндмен [365]. Потенциалы различных пар ионов измерены по отношению к стандартному водородному электроду [c.311]

Для разделения нептуния и плутония в качестве окисляющего агента также используют бромат, но раствор в этом случае не нагревают и не оставляют больше чем на 20 жын. Окисление плутония (III) до плутония (IV) происходит быстро, а переход плутония (IV) или нептуния (V) в шестивалентное состояние в холодном броматном растворе проиосодит очень медленно. Показано, однако, что окисление нептуния (IV) броматом заметно катализируется ионом фтора, так что в момент осаждения фторида лантана наблюдается быстрое и полное окисление. [c.442]

Результаты опытов подтверждают следующий вывод поведение всех актиноидов в процессах с ТБФ и ДАБФ определяется диффузионными процессами, за исключением а) окисления нептуния (V) до нептуния (VI) азотной кислотой, катализируемого НЫОг, которое, как известно из результатов работы [3], должно быть медленным, и б) разложения НЫОз, необходимого прежде, чем плутоний (IV) может быть восстановлен до плутония (III) в разделительной батарее. [c.77]

Окисление нептуния и плутония до шестивалентного состояния может быть удобно проведено в горячей сернокислой среде с помощью КМПО4 или КаЗаО (в присутствии ионов Ае , играющих роль катализатора). Под действием КВгОз в аналогичных условиях Ыр окисляется быстро, а Ри —лишь очень медленно. И Ыр , и Рц в водных растворах медленно восстанавливаются продуктами взаимодействия их собственного радиоактивного излучения со средой. [c.254]

Окисление нептуния и плутония до шестивалентного состояния может быть удобно проведено в горячей сернокислой среде с помощью КМПО4 или КгЗгОв (в присутствии ионов Ag , играющих роль катализатора). Под действием КВгОз в аналогичных условиях Ыр окисляется быстро, а Ри — лишь очень медленно. И Мр , и [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология