Время релаксации в вязкотекучем состоянии

Границу между высокоэластическим и вязкотекучим состояниями выявить трудно, поскольку она зависит от режима измерений. Масштаб времени должен превышать характерное (наиболее вероятное) время релаксации системы. Иногда область вязкотекучего состояния условно определяют как такую, в которой релаксационный модуль, измеренный через 10 с после начала деформации, имеет значение меньшее 10 Н/м . [c.175]

Если для низкомолекулярных жидкостей т=10 —10 с, для полимерных цепей и подвижных молекул т=10 —10 с, то для макромолекул загустителей, их мицелл, пачек и других надмолекулярных структур время релаксации может исчисляться часами, сутками и даже годами. Загустители ПИНС полимерного и мыльного типа могут образовывать кристаллическую или аморфную фазу в твердом, высокоэластичном и вязкотекучем состояниях [84—86]. [c.169]

Всегда необходимо различать время релаксации 01, характеризующее релаксацию напряжений в образце при заданной деформации, и время упругого последействия 63, характеризующее временную зависимость деформации под действием напряжения. Впоследствии мы узнаем, что в полимере, находящемся в стеклообразном и вязкотекучем состояниях, величина близка к величине 02, тогда как в высокоэластическом состоянии величины и Эд несоизмеримы, и мы должны учитывать только величину 02-Поскольку ясное понимание релаксационных процессов при механическом воздействии на полимерные материалы имеет основное значение, перед рассмотрением вопросов прочности будет [c.95]

У эластомеров вязкости и времена релаксации>Я-процессов отличаются существенно (на один порядок величины). В низкотемпературной части высокоэластического плато значения вязкостей щ и Пз настолько возрастают, что деформации этих элементов можно рассматривать как чисто упругие (рис. 5.1, б). В высокотемпературной части высокоэластического плато вязкость г)з еще достаточно велика, а вязкость T]i уже столь мала, что соответствующий элемент полностью выключается (рис. 5.1, е). Наконец, при дальнейшем повышении температуры можно пренебречь и вязкостью т]2 и поэтому вязкость т)з т) определяет реологические свойства эластомера. Модель на рис. 5.1, г относится к вязкотекучему состоянию эластомера. [c.159]

Для ряда полимеров (ПС, ПП, НК) при 7 > Гс на 60— 100 град различными методами (дифференциальный термический анализ, дилатометрический, ЯМР, термомеханический, калориметрический и др.) обнаружена еще одна релаксационная область более низкотемпературная, чем рассмотренная выше. Однако диэлектрическим методом этот вид движения не наблюдается. Возможно, что он связан со смещением макромолекулы как целого в вязкотекучем состоянии, так как времена релаксации соответствующих процессов зависят от молекулярного веса [107]. [c.38]

Изучение релаксации диэлектрической поляризации полимеров в растворе позволяет в широких пределах изменять межмолеку-лярные взаимодействия, приближаясь к свойствам изолированной макромолекулы. Кроме того, тепловое движение макромолекул в растворе в какой-то мере моделирует тепловое движение блочного полимера в вязкотекучем состоянии (рис. 1.12). Времена релаксации и энергии активации дипольной поляризации полимера при очень высоких температурах и в растворе сближаются [115]. [c.42]

Функция релаксации Ф () обладает свойствами, описываемыми уравнениями 7. Величина — минимальное время релаксации в области вязкотекучего состояния, а 2 — значение модуля [c.113]

Рис. 6. Максимальные времена релаксации в области вязкотекучего состояния при 115° С для полистирола с молекулярным весом, указанным в подписи к рис. 5.

В гл. I описывались различные типы надмолекулярных структур, возникающих в полимерах. В вязкотекучем состоянии, которое мы сейчас рассматриваем, отсутствуют кристаллические образования, т. е. отсутствует дальний порядок в расположении сегментов, однако в широком интервале температур полимер остается жидкостью с высокой степенью ближнего порядка и большое время релаксации обеспе- [c.158]

Релаксационные явления в полимерных пленках. Процессы, имеюшие место при механическом воздействии на полимерные материалы, протекают не мгновенно, а во времени. Скорость установления статистического равновесия (релаксации) связана с вероятностью перехода системы из одного состояния в другое. Наиболее легко релаксационные процессы протекают у полимеров в вязкотекучем и высокоэластическом состояниях (время релаксации 10 —10 с). Но релаксация напряжений на уровне звеньев, молекул и надмолекулярных образований медленно может протекать и в стеклообразном, и кристаллическом состоянии полимеров. Если растянуть пленку (рис. 4.1) на величину ео (приложить напряжение Оо), а потом снять нагрузку, то пленка начнет медленно [c.69]

Осн. параметры процессов переработки-т-ра, давление и время. Нагревание П.м. приводит к увеличению податливости материала при формовании путем перевода его в вязкотекучее или эластическое состояние, к ускорению диффузионных и релаксац. процессов, а для реактопластов-к послед, отверждению материала. Давление обеспечивает уплотнение материала и создание изделий требуемой конфигурации, оказывает сопротивление внутр. силам, возникающим в материале при формовании вследствие температурных градиентов и градиентов фазовых переходов, способствует выделению летучих продуктов. Временные параметры процесса переработки выбираются с учетом протекающих в материале физ. и хим. процессов. Оптим. параметры рассчитывают или выбирают по результатам анализа технол. св-в полуфабрикатов и изделий, физ. модели формования с учетом накопленного статистич. опыта. [c.5]

Под воздействием вибрации перестраиваются и разрушаются структурные связи во многих аморфных материалах, напр, в полимерах, находяцдихся в вязкотекучем состоянии. При этом ускоряются мех. релаксация (тиксотроп-ное снижение вязкости и упругости) и мехаиодеструкция (частичное уменьшение мол. массы) макромолекул. В результате облегчается, напр., виброформование полимеров (сокращается время переработки, снижаются рабочее давление и расход энергии), повышается кач-во изделий. При наложении на стационарную деформацию сдвига низкочастотных колебаний возникает эффект т. наз. реологич. нелинейности-увеличивается скорость течения полимерного материала (напр., при вибропрессовании порошков) и т.д. [c.366]

Вязкотекучее состояние — одно из основных физич. состояний аморфных иолимеров, при к-ром воздействие па полимерное тело механич. сил приводит к развитию в осповиом необратимых деформаций. Последние могут проявляться уже при томп-рах, иозначителыю превышающих темн-ру стек,иоваипя Т , однако основную роль в этом случае играют высокоэластич. деформации. Т. о., граница между высокоэластич. и вязкотекучим состояниями условна и зависит от выбранного метода характеристики свойств материала. Оценка перехода в В. с. связапа с масштабом времени измерений, к-рый должен превышать характерное время релаксации системы. Иногда область В. с. аморфных полимеров условно определяют как такую, в к-рой релаксационный модуль, изморенный через 10 сек после задания деформации, [c.289]

В вязкотекучем состоянии полимера, так же как и в высокоэластическом, время релаксации, т. е. время, необходимое для перегруппировок звеньев и макромолекул и изменения структуры, сравнительно невелико (10 — 10 сек). Поэтому в обоих этих состояниях равновесие устанавливается одинаково быстро и переход полимера из высокоэластического в вязкотекучее состояние не отражается на кривых изменения удельного объе- [c.188]

Когда мы хотим описать переходы полимера из стеклообразного состояния в вязкотекучее или высокоэластическое, задача сводится к отысканию параметров уравнений (1.81) и (1.82). Уже беглый взгляд на эти уравнения показывает их полную тождественность уравнению Аррениуса для скорости реакции. Действительно, время релаксации (или запаздывания) является количественной мерой скорости релаксационных процессов и связано с ней обратной зависимостью. Чем меньше время релаксации Тр и время запаздывания 6, тем выше скорость релаксационного процесса. И время релаксации, и скорость многих химических процессов в равной мере описываются аналогичными экспоненциальными зависимостями от температуры. Таким образом, самые разнообразные процессы, будь то химические реакции или физические релаксационные явления, имеют термофлук- [c.91]

Релаксационные явления в полимерных пленках. Процессы, имеющие место при механическом воздействии на полимерные материалы, протекают не мгновенно, а во времени. Скорость установления статистического равновесия (релаксации) связана с вероятностью перехода системы из одного состояния в другое. Наиболее легко релаксационные процессы протекают у полимеров в вязкотекучем и высокоэластнческом состояниях (время релаксации 10 —10" с). Но релаксация напряжений на уровне звеньев, молекул и надмолекулярных образований медленно может протекать и в стеклообразном, и кристаллическом состоянии полимеров. Если растянуть пленку (рис. 4.1) на величину Бц (приложить напряжение Оо), а потом снять нагрузку, то пленка начнет медленно сокращаться, стремясь перейти в равновесное состояние е . Это проявление упругих свойств называется упругим последствием. Таким же образом в растянутом образце [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология