Релаксации время максимально определение

Следует заметить, что определение молекулярного веса принципиально возможно не только по релаксации напряжения, но и по любой другой релаксационной зависимости, позволяющей найти максимальное время релаксации или максимальное время запаздывания. [c.317]

В действительности деформация в различных точках приложения механической энергии различна. Однако при изменении взаимного расположения молекул в определенный момент времени достигается параллельная ориентация последних, что сопровождается приблизительно равномерным распределением нагрузок. Тогда те макромолекулы или их фрагменты, которые поглощают максимальную энергию ДЛ, (превышающую энергию межмолекулярных связей), обеспечивают приблизительно равномерную нагрузку на главные связи, вызывая процесс механической деструкции. Параллельная ориентация молекул возможна при определенной температуре и приводит к повышению жесткости. При низких температурах или при малой продолжительности действия сил (удар, соударение) явление текучести обычно не возникает. В этом случае среднее время релаксации имеет низкие значения. Молекулы А—А и В—В (рис. 2) разрываются под действием жесткой атермической деструкции. [c.15]

Нахождение закона изменения переноса во времени является весьма трудной задачей, решение которой дано только для некоторых частных случаев. Одно из таких решений основано на вычислении времени релаксации (Ц) и определении степени приближения к равновесию (ср). По определению время релаксации равно отношению равновесного накопления к величине максимального переноса [c.243]

При отсутствии на поверхности металла оксидной пленки коррозия протекает в кинетической области и показатель степени о кисления равен едините. Для того, чтобы на поверхности возникла оксидная пленка со стабильным диффузионными свойствами, требуется определенное время Тр, которое назовем временем релаксации процесса коррозии. В течение времени релаксации процесса коррозии происходит непрерывное изменение п от максимального до возможно минимального значения. [c.268]

Процесс развития трещин тесно связан с релаксацией напряжения. Особо велика роль этого явления у вершины трещины, где напряжение достигает максимального значения. В связи с тем что время релаксации быстро падает с ростом напряжения (с, 412), происходит выравнивание напряжения (снятие пиков), что задерживает преимущественный рост какой-либо определенной трещины Именно поэтому успевают развиться наряду с первичными трещинами и вторичные. У силикатных стекол, у которых релаксация напряжения практически отсутствует, разрушение образца наступает раньше, чем могут распространиться вторичные трещины. [c.419]

Было показано теоретически [3, 5], что максимальное время релаксации а также максимальное время запаздывания 9, при заданной температуре однозначно связаны с молекулярным весом полимергомологов, и по мере его увеличения они быстро возрастают. Это позволило указать [5] на возможность определения молекулярных весов полимеров путем измерения максимального времени релаксации. [c.316]

Возможны различные способы определения релаксационных параметров из анализа этих кривых насыщения. Для определения Тх и АЯ согласно [35] необходимо из кривой насыщения, построенной в координатах (4.40), найти два значения микроволнового поля Н и Н , при которых величина сигнала составляет половину от максимального значения (Я соответствует большему значению микроволнового поля). Рассчитав экспериментальный пара метр = Н 1Н , можно определить время спин-решеточной релаксации, ширину пакета АЯ и ширину функции распределения А Яд из следующих формул [c.141]

Параметр Гк, нижн представляет собой обратное максимальное время механической или диэлектрической релаксации. Он может быть определен, нанример, по вязкости т) и плотности е расплава полимера [c.241]

Продолжительность регистрации данных в течение каждого СИС в некоторой степени влияет также на конечное значение отношения сигнал/шум, достижимое при многократном повторении импульсов. Для максимального использования времени обычно желательно подавать очередной импульс немедленно после окончания регистрации данных. В течение каждого СИС сигнал, естественно, убывает с увеличением времени, так что данные на хвосте СИС имеют меньшее отношение сигнал/шум, чем данные, полученные сразу после импульса. К моменту времени ЗТ после импульса сигнал уменьшается в 20 раз (е ). Ограничивая длительность регистрации, можно улучшить отношение сигнала к шуму, однако, как мы видели, ценой ухудшения разрешения. В разд. 5.4 будет показано, что в определении оптимальной длительности регистрации данных важную роль могут играть времена релаксации. [c.111]

Измерение скорости релаксации может быть выполнено несколькими методами. Надежным и универсальным является, например, импульсный вариант метода ЯМР или, как его обычно называют, метод спинового эха. При измерениях по этому методу на исследуемый образец в магнитном поле через определенные промежутки времени накладывают кратковременные радиочастотные импульсы в области резонансного поглощения, и в приемной катудпке появляется сигнал спинового эха, максимальная амплитуда которого связана с временем релаксации простым соотношением. С помощью установки спин-эха можно определять времена релаксации от 10- до 100 с с погрешностью 3—5%. [c.82]

Выше было показано, что с увеличением молекулярного веса возрастают вязкость, податливость и максимальные времена релаксации, в то время как повышение степени разветвленности действует в противоположном направлении. Кроме того, всегда существует вопрос о том, какими усреднениями следует пользоваться при сравнении экспериментальных результатов. По всей вероятности, различные реологические свойства в разной степени зависят от различных усредненных значений молекулярных весов, равно как и от степени разветвленности макромолекул. Следует также учесть, что определенную роль может играть изменение относительного содержания длинных ответвлений рассчитанного как число боковых цепей, приходящееся на 1000 атомов углерода основной цепи, с изменением молекулярного веса полимера. Все эти проблемы могут быть экспериментально разрешены только тогда, когда будет надежно освоено фракционирование полимеров и полученные фракции будут характеризоваться, исходя из их молекулярного веса, тонких особенностей строения полимерной цепи и по реологическим свойствам. [c.101]

Определение компонентов нефотохимического тушения флуоресценции хлорофила осуществляют путём анализа кинетики релаксации максимального уровня флуоресценции (FJ, что требует периодических измерений в течении темновой адаптации. В тоже время, для определения и Dp, достаточно лишь однократного измерения FylF ) в конце темновой адаптации, что легко сделать даже во время полевых экспериментов, используя предварительно отобранные и выдержанные в темноте образцы. При этом нужно быть уверенным, что время темновой адаптации достаточно для полной релаксации обратимого компонента тепловой диссипации. [c.99]

Для определения воды в полиамидах и эпоксидных смолах в пределах от 0,09 до 8% Голинг [65] использовал метод ЯМР широких линий напряженность магнитного поля составляла 3,750 кГс, а рабочая частота 16 МГц, образцы имели форму стержня диаметром 1 см и длиной 5 см. Типичная форма протонного сигнала показана на рис. 8-15. Расстояние между максимумами пиков Av5 не совпадает со значением полуширины полосы поглощения оно равно расстоянию между точками перегиба на кривой поглощения. Величина является максимальной амплитудой сигнала. При исследовании рассматриваемых синтетических смол вклад в суммарный сигнал от протонов воды можно легко отличить от сигнала протонов полимера. Оказалось, что сигнал, пропорциональный по величине содержанию воды, не зависит от химической природы полимера. Была изучена зависимость времен спин-решеточной и спин-спиновой релаксации от содержания воды. С ростом содержания воды ширина сигнала уменьшается, а время поперечной релаксации увеличивается. Свойства адсорбированных молекул воды являются, очевидно, промежуточными между свойствами молекул в жидкой воде и во льду. [c.491]

В настоящее время нет еще надежной методики, позволяющей установить различие Между адсорбированной и структурной водой на поверхности адсорбента. Весьма перспективным в этом отношении является определение времен релаксации протона в гидроксильных группах и адсорбированных молекулах во,ды методом ядерного парамагнитного резонанса [91. Поскольку степень гидратации поверхности кремнезема обычно определяется из потери при прокаливании, что дает общее содержание воды в образце, выбор температуры и времени обработки в вакууме или на воздухе является достаточно условным. В наших работах мы приняли за стандартную температуру обработки 300°С, соответствующую максимальной адсорбционной активности поверхности силикагелёй [4]. [c.107]

Вязкость систем поливинилхлорид — пластификатор при низком содержании пластификатора очень велика. Только при высоком содержании пластификатора и связанным с этим снижением внутренней вязкости системы время релаксации становится настолько мало, что сегменты макромолекул полярного полимера могут ориентироваться в электрическом поле. С повышением температуры вязкость системы уменьшается и для того же времени релаксации, которое устанавливается при данной частоте, требуется меньшее количество пластификатора. Методы определения вну-треннней вязкости системы, основанные на измерении диэлектрических показателей, весьма чувствительны, поскольку диэлектрические свойства очень сильно изменяются при незначительном изменении концентрации пластификатора. При различном содержании пластификатора в пластических массах б достигает максимального значения, зависящего от температуры и частоты. Так как максимальные значения б обусловлены строением пластификаторов, возникает еще одна возможность сравнения действия пластификаторов. Для этой цели было предложено уравнение [c.147]

Результат фазового разделения в растворах, находящихся под действием гидродинамического поля, зависит от величины безразмерного фактора етп (е — градиент продольной скорости, Тп —время структурной релаксации) и от времени А , в течение которого происходит переход (это время обычно определяется скоростью приближения к кривой фазовых равновесий данной системы — бинодали). Если А >т п, то система успевает перестроиться в соответствии с условиями ее существования в области метастабильных состояний под бинодалью, т. е. после пересечения бинодали возникают гетерофазные флуктуации, представляющие собой зародыши новой фазы. Математическим выражением нукле-ационного механизма образования новой фазы, по аналогии с процессом кристаллизации, может служить хорошо известная формула Аврами. Если же А/<т , то система может оказаться внутри области, ограниченной спинодалью (кривой, разделяющей области метастабильных и абсолютно нестабильных составов), не успев претерпеть изменений, характерных для нуклеационного разделения, и будет расслаиваться по существенно иному механизму — спинодальному [24]. Между этими механизмами существует кардинальное различие. При разделении фаз по механизму нуклеации новая фаза зарождается в виде малых областей определенного состава (гетерофаэных флуктуаций), размер которых со временем увеличивается, но состав остается неизменным, т. е. система в любой момент времени двухфазна. При спинодальном же механизме на ранних стадиях разделения в системе присутствуют все концентрации от минимальной до максимальной, устойчиво распределенные в объеме. В процессе разделения их геометрическое распределение не меняется, а происходит изменение состава в направлении увеличения разницы между экстремальными составами, т. е. вещество переносится из более разбавленной фазы в более концентрированную, пока концентрации фаз не достигнут равновесных значений, равных концентрациям на бинодали. Таким образом, это рост флуктуаций не в пространстве (конфигурация фаз устойчива во времени), а по амплитуде. Существенно отметить, что в анизотропных системах рост флуктуации происходит только в направлениях, определяемых анизотропией образца (для анизотропных твердых тел— [c.34]

В данной главе асимптотический по времени подход был применен к исследованию фазовых переходов, как процессов развивающихся во времени. Анализ показал, что важными характеристиками неравновесного фазового перехода являются два времени релаксации ц] и Да Для Т<Тс существует потенциальный барьер и ц] характеризует время перехода через барьер при воздействии на систему шума. В модели Ландау, не принимающей во внимание флуктуации, время цГ отсутствует. Это время характеризует также длительность жизни отличного от нуля среднего значения параметра порядка (например, намагниченности или поляризации образца). Для потенциальных барьеров, значительно превышающих интенсивность шума или температуру, Ц1 экспоненциально мало. Время Цз > совпадающее со временем релаксации в теории Ландау, характеризует моменты, начиная с которых формируется метастабильная стадия релаксации параметра порядка. Эти времена определяются первыми двумя СЗ уравнения Фоккера-Планка и 1 12. Рассматривая развивающийся во времени фазовый переход, его удается объяснить в рамках обычных среднестатистических величин без привлечения понятий квазисредних и наивероятнейших значений параметра порядка даже в отсутствие внешнего поля. Симметрия задачи нарушается за счет начальных условий (флуктуаций), играющих важную роль при переходе через критическую область температур. В рамках асимптотического по времени подхода объясняется эффект насыщения и найдена обобщенная восприимчивость системы на малое внешнее поле. Формула для восприимчивости содержит два члена. Первый из них совпадает с результатом теории Ландау. Второй член учитывает вклад флуктуаций в восприимчивость и при определенных условиях может существенно превышать результат Ландау. Восприимчивость бистабильной системы с увеличением интенсивности шума резко возрастает до максимальной величины и затем плавно спадает (эффект аномальной восприимчивости реализуется на метастабильной стадии релаксации). При Т=Тс времена релаксации конечны ( 1 12) и определяют время установления равновесного распределения параметра порядка. При изменении температуры отрыв ц от 12 происходит в узкой области вблизи Тс. Именно в этой области происходит формирование метастабильной функции распределения, параметрически зависящей от температуры. [c.209]