Диазосочетание

Диазосочетание, Реакционная способность тиофена и алкил-тиофенов недостаточно высока, чтобы обеспечить прохождение реакции сочетания даже с самыми активными диазониевыми ионами. [c.251]

В этом разделе будут рассмотрены реакции нитрозирования и диазосочетания ароматических соединений. [c.365]

Получение. Один из эффективных путей к этому соединению — реакция диазосочетания, аналогичная описанной для 1,2-нафтохи-нона [11. Другим методом получения Н. является диеновый синтез [2]. К суспензии 1 моля 1,4-бензохинона в 500 тил уксусной кислоты, охлажденной до начала кристаллизации растворителя, добавляют [c.432]

При проведении фотометрической реакции, необходимой для повышения чувствительности, определяемый компонент переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Чаще всего определяемое вещество связывают в комплексное соединение с различными органическими реагентами. Кроме того, могут быть использованы реакции окисления — восстановления, диазосочетания и доугие. [c.480]

Газообразные углеводороды обнаруживаются и анализируются у1ибо с помощью модифицированного газового хроматографа, либо методом пламенной ионизации. Оксид углерода (СО) определяют нерассеивающими ИК-анализаторами с длинными кюветами. Оксид азота N0 (0—1,0 млн ) и оксид азота ЫОг (0—1,0 млн- )- определяют автоматизированным методом мокрого химического анализа с использованием реакции диазосочетания. Пробу воздуха разделяют на два потока N0, проходя через раствор перманганата калия, окисляется до оксида (IV). Затем оба потока проходят противоточные скрубберы, где они поглощаются растворами суль- фаниловой кислоты, Н-(1мнафТ Ил) —этилвндиамиидигидрохлорида и уксусной кислоты. Цвета растворов, измеряемые с помощью автоматических колориметров, указывают концентрацию оксида азота (IV) и смеси (НО + КОз). Степень конверсии составляет от 70 до 90% в зависимости от конструкции барботера. Детали метода описаны Катцем [426]. [c.100]

Среди многих других нитрофторпроизводных, предложенных в качестве реагентов на аминокислоты, существенное значение имеет 2,4-ди-нитро-5-фторанилин (Бергманн, 1961). Влияние аминогруппы сказывается в батохромном смещенин максимума поглощения с 350 ммк (для реагента Санжера) до 405 ммк кроме того, возможно последующее диазотирование и диазосочетание с образованием соответствующего азокрасителя. [c.690]

Реакцию эту проводят обычно в условиях, при кйторых диазотиро-ванный амин разлагается в растворе серной или соляной кислоты, подбирая концентрацию кислоты так, чтобы температура кипения смеси была равна 130—160°. Поскольку концентрированная серная кислота стабилизирует диазосоединения, для повышения температуры кипения можно применять разбавленную серную кислоту и сульфат натрия концентрированная кислота может также сульфировать полученные соединения. В качестве катализатора, ускоряющего разложение диазосолей, применяют также сульфат меди. Для подавления побочных реакций диазосоединений с образующимися фенолами реакциюведут в среде нейтральных органических растворителей. Скорость добавления раствора диазосоли к серной кислоте нужно регулировать таким образом, чтобы в реакционной смеси нельзя было обнаружить избытка диазосоеди нения или, в крайнем случае, чтобы обнаруживалось только небольшое количество его (проба на диазосочетание). Отрицательная проба нг диазосоединения свидетельствует об окончаний разложения. [c.457]

Поскольку диазосочетания по своей природе — это большей частью свободнорадикальные реакции, весьма любопытно, что можно упомянуть очень мало синтезов с медью или закисью меди в качестве катализаторов. При сочетании о-диазостильбенов с образованием фенантренов по Пшорру благоприятное действие оказывает добавление меди [13] возможно, что от этого выиграют и другие реакции сочетания. [c.70]

Дигидропроизводные 1,4-Д. устойчивы по отнощению к дегидрированию, окислению, гидролизу. Катион дигидро-1,4-диазепиния легко вступает в р-ции электроф. замещения. Гидрирование, галогенирование, нитрование и диазосочетание идут в положение 6. бЯ-Производные получают конденсацией 1,2-диаминоалкенов с 1,3-дикарбонильными соед, напр. [c.37]

Предлагаемая методика основана на способе, предложенном Е. Кеннигом и Е. Руппельтом [1] и является наиболее удобным синтезом 4-(/г-диыетиламинофенил)-пиридина, позволяющим использовать в качестве сырья различные хлоран-гидриды кислот и дающим более высокие выхода продукта. Без применения катализатора использованный метод дает невысокие выхода при проведении реакции в течение 7 недель [2 . Другим способом получения этого соединения является диазосочетание пиридина и хлористого л-диметиламинофенилдиа-зония [31. [c.102]

Диазосочетание пирролов с солями фенилдиазония осуществляется очень легко. В слабокислых или нейтральных растворах сочетание незамещенного пиррола приводит к получению моноазопроизводных, а в щелочной среде образуются диазопроизводные. [c.227]

Электрофильные агенты атакуют эти соединения либо по кислороду, либо по Сз-атому в зависимости от характера агента. По-видимому, в воднощелочной среде 0-ацетилирование и 0-метилирование включают промежуточное образование аниона, тогда как в реакциях диазосочетания и конденсации с бензальдегидом участвует окситаутомер, присутствующий в равновесной системе в низкой концентрации. [c.260]

Диазосочетание и нитрозирование. Фуран и моноалкилфураны не реагируют с азотистой кислотой и даже наиболее реакционноспособными диазониевыми солями. Однако 2,5-диметилфуран способен реагировать с я-нитрофенилдиазонийхлоридом. [c.271]

Индолизины, будучи устойчивыми соединениями, изучены гораздо подробнее, чем изоиндолы. Они легко алкилируются, фор-милируются по Вильсмейеру, вступают в реакции диазосочетания, нитруются и т. д. Все эти реакции идут по положениям 1 и 3. [c.322]

В результате иодирования при pH 7 или выше образуется 4,5-дииодимидазол, тогда как диазосочетание идет по второму поло- [c.340]

Другим примером является иодирование [2,4,6- Нз]фенола в ацетатном буфере, для которого обнаружен изотопный эффект /г,н/й,1 = 4. Интересным примером является реакция диазосочетания между ионом п-хлорбензолдиазония и р-[1- Н] нафтол-6,8-ди-сульфокислотой (уравнение 37). Значение для этой ката- [c.341]

Как упоминалось ранее (см. разд. 2.5.6.2), при реакциях сочетания арилдиазониевых солей наблюдались кинетические изотопные эффекты. Получены также доказательства [60] в пользу того, что для отрыва протона основанием из 0-комплекса (уравнение 27) переходное состояние, включающее хр -углерод, водород и основание, вовсе не обязательно должно быть линейным. При диазосо-четанпи 8-фенилиафтола-2 обнаружен первичный кинетический изотопный эффект (= 2,7), обусловленный пространственными затруднениями. С другой стороны, в реакциях диазосочетания 8-(2 -пиридил)-нафтола-2 отсутствуют изотопные эффекты Поскольку пространственные требования для обоих заместителей в положении 8 должны быть примерно одинаковыми, то отсутствие изотопного эффекта во второй реакции обусловлено внутримолекулярным основным катализом. Атака основания на уходящий про- [c.368]

Индолизин протонируется по положению 3, а 3-метилиндолизин — главным образом (79%) по положению 1 чувствительность процесса к характеру замещения также иллюстрируется на примере 1,2,3-триметил- и 3,5-диметилиндолизи-нов, каждый из которых протонируется исключительно по положению 3. Электрофильные реакции, такие, как ацилирование [4], формилирование по реакции Вильсмейера [5] и диазосочетание [6], идут по положению 3 [c.609]

В реакции диазосочетания 4-амино-1,2,3-бензотиадиазола с хлористым фенилдиазонием диазогруппа присоединяется в пара-положение к аминогруппе [211. Если в реакцию сочетания вступает 5-амино-1,2,3-бензотиадиазол, то образуется 4-фенилазо-5-амино-1,2,3-бензотиадиазол [21, 24]. Показано также, что 4-хлор-5-амино-1,2 3-б НЭРТиадиазол не вступает в реакцию [c.424]

Азолы вяло вступают в реакции Фриделя — Крафтса, Вильсмеера, а также в реакции диазосочетания, где используются более слабые электрофильные агенты. [c.177]

Реакции сульфирования, нитрования и нитрозирования также протекают по аналогичным механизмам с участием ионов сульфония (ЗОзНФ), нитрония (N02 ) или нитрозония (N0 ). Реакции меркурирования по ионному механизму обусловлены действием иона СНдСООНд , образующегося в результате расщепления уксуснокислой ртути. Что же касается реакций диазосочетания (в), то они протекают в результате электрофильной атаки ароматического ядра ионом диазония, находящимся в мезомерной форме (II), характеризующейся дефицитом электронов у атома азота. [c.218]

Паули диазореакция — с диаэобензо.исульфокисло-той, к-рая дает с Б. красное окрашивание за счет реакции диазосочетания с остатками тирозина и гистидина [c.128]

Гидрокси- и аминопиридины, так же как фенолы и арилами-ны, реагируют со многими относительно слабыми электрофилами. С солями диазония, например, 2- и 3-гидроксипиридины вступают в диазосочетание 2-гидроксипиридин — в положение 5 [125], 3-гидроксипиридин — в положения 5 и 6 [97], 2,6-дигидроксипири-дин — в положение 3 [126]. Соответствующая реакция с моно-аминопиридинами дает, по-видимому, диазоаминосоединения, но в случае диаминопиридинов преобладает замещение в кольце [127]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология