Тиофен алкил

Тиофен, открытый Виктором Мейером в 1882 г., кипит при 84,1° и. плавится при 38,3° он термически устойчив вплоть до 850 . Оба атома водорода, расположенные по соседству с серой, обладают большой реакционной способностью они легко нитруются, галогенируются и меркурируются. При определенных условиях их можно даже алкили-ровать и ацетилировать. [c.506]

Тиофен, беиз- и дибензтиофен сначала гидрируются до производных тетрагидротиофена, которые затем превращаются в алканы и алкилпроизводные аренов [c.298]

Получение тиофенов. В нефтяных сульфидах содержится значительное количество тиациклопентанов, дегидрирование которых может стать источником получения алкил тиофенов. Поэтому была проведена следующая работа [9]. Из сульфидов фракции 150—250° С арланской нефти выделены две узкие фракции сульфидов — 180—190 и 190—200° С, имеющие соответственно следующие характеристики [c.174]

Нефть - темная, маслянистая жидкость, в состав которой входят углеводороды и минеральные примеси. Углеводородная часть нефти состоит из соединений парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Парафиновые углеводороды (алканы) включают растворенные в нефти газообразные ( 1- 4), жидкие ( - j ) и твердые (выше С[5> гомологи метанового ряда, количество которых в нефтях находится в пределах 30-50%. Нафтены представлены моно-, би- и полициклическими структурами с боковыми цепями и без них, их содержится от 25 до 75%. Ароматические углеводороды (арены) имеют моноциклические (бензол, толуол, ксилолы), би- и полициклические (нафталин, антрацен и др.) структуры. Аренов, как правило, в нефти (10-20%) содержится меньше, чем алканов и нафтенов. Кроме того, нефть включает кислородные (нафтеновые кислоты, фенолы и др.), сернистые (сероводород, сульфиды, тиофен и др.) и азотистые (производные аминов, пиридина и др.) соединения. [c.341]

Диазосочетание, Реакционная способность тиофена и алкил-тиофенов недостаточно высока, чтобы обеспечить прохождение реакции сочетания даже с самыми активными диазониевыми ионами. [c.251]

Авторами [48-51 ] показано, что 5-алкил-ЗН-тиофен-2-оны взаимодействуют с дихлоркарбеном при 20-30°С по типу реакции 11+2]-циклоприсоединения, которое проходит лишь по одной из кратных связей - С=С [c.20]

Синтез 5-алкил-ЗН-тиофен-2-онов на основе [c.24]

Взаимодействие 5-алкил-ЗН-тиофен-2-онов с дихлоркарбеном в условиях [c.33]

Ароматические углеводороды в атмосферном и особенно в вакуумном газойле представлены не столько моноциклическими, сколько полициклическими гетероциклическими соединениями. Высоко также и содержание в газойлях полициклических нафтенов. Показано [146, 147], что присутствие в сырье пиролиза этих классов соединений крайне нежелательно как с точки зрения низкого потенциала этилена, так и из-за способности полициклических ароматических углеводородов и полициклических нафтенов вызывать повышенное коксообразование. Для атмосферного и вакуумного газойлей характерно высокое содержание соединений серы, присутствующих в виде алкил-сульфидов и тиофенов, которые в основном концентрируются в полиароматических углеводородах. Азотистые соединения, со-, держание которых в вакуумном газойле достигает 3—4%, представлены производными пиридина и хинолина. [c.52]

Обычно наблюдается преимущественное, а часто исключительное, -замещение, которое может даже вызывать вытеснение или перегруппировку имеющегося заместителя (например, Вг, СООН или алкила). -Селективность уменьшается с увеличением активности реагента (нитрование тиофена дает наряду с 2-нитро-тиофеном до 15 % 3-изомера) или при использовании более жест-ких условий (увеличение температуры при ацетилировании тиофе [c.236]

При взаимодействии тиофенов с формальдегидом и хлороводородной кислотой в присутствии хлорида цинка получают ди(тие-нил-2)метаны, а с кетонами и 70 %-ной серной кислотой — аналогичные ди (тиенил-2) алканы, например (20) [33]. В таких условиях [c.242]

По данным [496 ] средняя молекула алкилтиофенов из фракции 150—250°С арланской нефти содержит одну сравнительно, длинную (Сз—Ся), одну более короткую (С,—Сз) цепи и 1—2 метильные группы. По результатам оптической и масс-спектрометрии и гидродесульфурирования сделан вывод о том, что среди этих алкил-тиофенов нет монозамещенных, что лишь около 10 % их имеют заместители в а-положении к атому серы и что в их алифатических цепях нет гем-диметильных и изопропильных групп [467, 472]. До 40% тиофенов в этой фракции составляли СС с 2 = 6, которые, по данным осколочной масс-спектрометрии, являлись скорее цик-поалкил, чем циклоалканотиофенами [496]. [c.67]

Ароматические углеводороды Непредельные соединения Сернистые соединения Алканы и циклоалканы Бензол,толуол,ксилолы, этилбензол, триметилбензол Стирол, циклопентен, цикло-гексен, инден, кумарон Сероводород, сероуглерод, тиофен, метилтиофен, диме-тилтиофен Циклопентан, метилциклопен-тан, циклогексан,гексан, гептан 80-95 5—15 0,2-2,0 0,3-2,0 [c.179]

Имеются нефти, в средних дистиллятах которых содержатся производные тиофенов, но практически отсутствуют сульфиды и меркаптаны. Содержание серы во фракциях усинской нефти н. к. — 200°С 0,20%, 200—360°С 0,93% и 360—410°С 1,20% вся общая сера представлена тиофенами [192]. По данным масс-спектрометрии и спектрального анализа, 83 % серусодержащих соединений являются алкил- и циклоалкилпроизводными бензо- и дибензотио-фена, во фракциях содержались и полиареновые серусодержащие соединения. [c.251]

В нефтяных дистиллятах встречаются следующие гомологи тиофена алкил- (например, 2-метилтиофен III), арил- (например, 3,5-диметилбепзтиофен IV) и смешанные производные тиофенов (например, 3,5-диметилтетрагидро-бензтиофен V) [c.17]

Водородные атомы тиофена замещаются (особенно в а-но-ложении) в очень мягких условиях. Поэтому тиофены можно применять для синтеза соединений, которые другим способом получить практически невозможно. В результате восстановительной десульфуризации тиофенов легко образуются алифатические углеводороды заданного строения, спирты, гликоли, карбоновые кислоты, ОКОИ- и аминокислоты, аминоснирты, простые и сложные эфиры и др. [88—91]. Например, из тиофенов синтезируют алканы при температуре ниже 100° С [c.67]

Возможность селективного извлечения нефтяных сульфидов и тиофенов экстракцией различными растворителями (диэтиленгликоль, уксусная кислота, фурфурол, фенол, диметилформамид, этанол, анилин, уксусный ангидрид, фурфуриловый спирт) исследовали на бессернистой деароматизированной бензиновой фракции 60— 190° С и на узких фракциях высокосернистой казанков-ской нефти [28]. В алкано-циклановую фракцию этих нефтей вводили сульфиды, в том числе тиофан, этилпро-пилсульфид, диизопропилсульфид, дипропилсульфид, ди-изобутилсульфид, 2-пропилтиофан, дибутилсульфид и метилфенилсульфид. Затем приготовленную смесь обрабатывали экстрагентом, находили коэффициент распределения сернистых соединений между экстрактом и рафинатом . Коэффициенты распределения сернистых соединений вычисляли по формуле [c.109]

Рис. 45. Кривая эффективности ионизации иона (С.4Н75) при диссоциации а-алкил-тиофенов

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях температуры и давления. Циклические сульфиды, например тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода.Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при последующем гидроге-низационном обессеривании превращаются в алканы и алкилароматические углеводороды. Насыщение ароматических колец в этих условиях не происходит оно возможно только при жестких условиях гидрирования. Недавно онубликован обширный и практически исчерпывающий обзор гидрирования сернистых соединений всех типов [43]. [c.137]

На наш взгляд, наиболее вероятная причина аномального состава серосодержащих соединений тяжелых нефтей - биодеградация. Действительно, все тяжелые нефти залегают в условиях низкой температуры, т.е. в зоне, благоприятной для развития микрофлоры. Известно, что биоразложению в первую очередь подвергаются алканы, затем нафтены и только в последнюю очередь ароматические соединения. При этом в циклических структурах вначале происходит отщепление алифатических фрагментов. Естественно, параллельно с этим должно происходить уменьшение содержания сульфидов, так как они связаны с алифатической частью, и накопление тиофенов, имеющих ароматическое кольцо. Продукты биоразложения сероорганических соединений нефтей переходят в водную фазу и фиксируются там в виде гидросульфидов и других восстановленных соединений серы. Поэтому мы предполагаем, что состав серосодержащих соединений нефтей Западной Сибири, существенно затронутых процессом биодеградации (месторождения Русское, Ванъеганское и др., см. табл. 3, тип Б по Ал.А. Петрову), должен быть близок к составу тех же соединений в нефтях Ярегского и Усинского месторождений, т.е. должны резко преобладать тиофеновые структуры. [c.76]

ЮРЬЕВА РЕАКЦИЯ, превращение фурана (или его а-алкил- и а-арилзамещенных) в ииррол, тиофен или селе-нофен в результате действия соотв. КНз (или первичных аминов), НгЗ или НзЗе над АЬОз в газовой фа.зе. Р-ция использ. для получ. труднодоступных гетероциклич. соединений. Открыта Ю. К. Юрьевым в 1936. [c.724]

Катализатор Количе- ство катио- нита, % вес на тиофен Температура реакции, С Время реак- ции, ч Непрореагировавший тиофен в алкила-те, % вес. Получено целевой фр. моно-трегп бутилтио-фена, % вес. на алкилат Пропущено молей -бутилена иа моль тиофена Свойства целевой фракции Свойства остатка [c.122]

Представленный материал состоит из трех разделов. В 1 разделе. внимание уделено изучению таутомерного равновесия и строения в ряду тиофен-2-ойов во 2-м раздел рассматриваются методы синтеза 5-алкил/арил/-ЗН-тиофвя-2-онов в 3 разделе представлены химические свойства обсуждаемых соединений. [c.4]

Существует гфвдположение [ в], что для 5-алкил--тиофен-2-она может быть выделен в свободном состоянии только 5Н-изомер Это состояние термодинамически более выгодно за счет сопряжения С=С и С=0 связей. Однако, в работе [5] показано, что для 5-ме-тил-ЗН-тиофен-2-она содержание ЗН- и 5Н- форм в равновесии соответственно 16% и 85 /Е. [c.5]

Алкилированием окситиофенов возможно [ 25, 26 получение ЗН-формы тиофенона, причем основное влияние на направление алкили-рования оказывает алкилирующий агент. Использование йодистого метила приводит к образованию преимущественна продуктов С-алки-лирования и получению с хорошим выходом ЗН-изомера тиофен-2-она. [c.10]

Таким образом, известные методы получения ЗН-тиофен-2-онов отличаются тем, что приводят к сложной смеси продуктов, состоящей из ЗН- и 5Н-ненаснщенных структур, а также побочно образующихся тиофеновых систем. Из рассмотренных методов синтеза предпочтение следует отдать "тиолактонизацни" этиловых эфиров 4-оксокарбоновых кислот под действием, позволяющий получать 5-алкил-ЗН-тиофен-2-оны устойчивые за счет влияния заместителя в С-5 положении цикяа, с выходами до 65 . [c.12]

В ЯМР Н спектрах наблюдается сигналы протонов бензольного кольца в области 7,44-7.81 м.д , а также серил сигналов в сильном поле для протонов алкильного заместителя в С-5 положении цикла /0.86-2.27 м.д. / Винильный протон у С-4 имеет сигнал при 5.49-6.25 М.Д., тогда как сигнал экзоциклического виниль-ного протона смещен в более слабое поле в силу сопряжения с бензольным кольцом и проявляется в области 6.82-7.20 м.До. Физико-химические характеристики 5-алкил-З-арилжден-ЗН-тиофен-2-онов представлены в таблице 2. [c.13]

Реакция аминометилирования по Манниху для этого класса сое диненхй осуществлена с применением катализаторов различной природы [20,21,351 Установлено, что 5-алкил-ЗН-тиофен-2-оны ажж-нометилируются по Манниху как в кислой, так и в щелочной среде. [c.16]

Синтез 5-алкил-ЗН-тиофен-2-онов на основе этиловых эфиров ]р-квтокарбоновых кислот [c.23]

Синтез тиофенов осуществляют и по пути 26 при этом роль одного из компонентов играет эфир тиогликолевой кислоты, а другого — различные соединения, включающие трехуглеродный фрагмент (схемы 89, 90). При синтезе эфиров тиофенкарбоновой-2 кислоты (96) по Фиссельману [178] можно использовать разнообразные субстраты сложные эфиры превращаются в 3-гидрокси-тиофены, альдегиды или их ацетали дают системы без заместителя в положении 3, а кегоны и нитрилы — 3-алкил- (или 3-арил-) и 3-аминотиофены, соответственно, причем выходы всегда высокие. Получение именно тиофенов, а не их дигидропроизводных достигается благодаря наличию в трехуглеродном субстрате алкинильной, карбонильной, галогенвинильной или а,р-дигалогеналкильной группы. [c.282]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, лчжсиацетофенон, а-нафтол, п-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/и/7е/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алки-лированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Юрьева реакция — превращение фурана в пиррол (или М-алкил- или М-арил-производные), тиофен или селенофен при действии соответственно аммиака (или первичных аминов), сероводорода или сепено-водорода [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология