Метил-азид

В этом случае оптическая активность обусловлена невозможностью свободного вращения вокруг связи между бензольным и нафталиновым ядрами. Если бы во время перегруппировки перемещающаяся группа хотя бы на мгновение отщеплялась, было бы возможно свободное вращение и произошла бы по крайней мере частичная рацемизация. Аналогичные результаты были получены при перегруппировке Курциуса [13]. Так, при перегруппировке азида о-(2-метил-6-нитрофенил)-бензойной кислоты полученный амии представлял собой чистый оптический изомер. [c.258]

Карбометокси-3-бром-4-метил-пиррол-5-карбоиовой кислоты азид [c.406]

Реакции иодистого метила в полярных апротонных растворителях протекают с фторид-ионом примерно в 10 раз, с хлорид-ионом в 10 раз, с бромид- и азид-ионами в 5-10 раз, с тиоцианат-ионом в 10 раз скорее, чем в воде или спиртах [1, 12]. [c.38]

Триазо-группа. Структура триазо-группы долго являлась предметом дискуссии. Парахор и другие методы указывали на правильность обычной циклической структуры ( Успехи физической химии , гл. II). Исследования дипольного момента ставят подобный вывод под сомнение, а последние измерения электронной диффракции в метил-азиде определенно показали, что возмож- [c.179]

Метил-азид, СНз—Nj, разлагается с бурным взрывом при температуре выше 500°. Азид циана детонирует при 170—180°. Тетраметил-тетразон, ( Hj)2N = N = N—N( Hj)2, летуч с паром, но при более высоких температурах взрывает. [c.646]

Реакции присоединения. Азиды склонны к многочисленным реакциям присоединения. Присоединение водорода протекает очень легко с образованием соответствующих аминов и азота. Используются каталитические и. некаталитические методы гидрирования. Иногда такой метод выбирают для синтеза аминов. Среди соединений, которые можно присоединять к азидам, следует упомянуть гриньяровские реагенты. Продукт присоединения метилмагнийиодида к фенил-азиду— З-метил-1-фенилтриазен является очень хорошим метилирующим агентом и к тому же устойчив [c.116]

Необходимые исходные вещества получают путем превращения гидразида салициловой кислоты в азид, конденсации последнего с аминокислотой и последую цей этерификации мети-лопым спиртом и хлористым водородом, в результате чего образуется эфир салицилоиламинокислоты. Затем это вещество ацилируют по кислороду хлорангидридом карбобензилокси-амикокислоты [293]. Применение карбобензилоксиаминоацилал-кил карбоната приводит к конкурирующей реакции между фенольным гидроксилом и спиртовым гидроксилом смешанного карбоната. Эту побочную реакцию можно, хотя и не полностью, подавить добавлением третичного основания, взятого в избытке. [c.248]

Метиламин может быть получен действием аммиака на иодистый метил , хлористый метил диметилсульфат , метиловый эфир п-толуолсульфокислоты и метиловый спирт в присутствии катализатора и при повышенной температуре действием брома и щелочи и белильной извести на ацетамид действием натрий-амида на иодистый метил восстановлением хлорпикрина синильной или железосинеродистой кислоты гексаметиленте-трамина , нитрометана метил нитрита или формальдоксима из хлористого ацетила и азида натрия и действием формальдегида на хлористый аммоний i . [c.252]

Смесь а- и у-К. получают термич. разложением 3-(2-азидо-фенил)пиридина замещенные а-К.-циклизацией фенилгид-разонов 8-кетонитрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с Р-дикарбонильными соед. р-К.-взаимод. триптамина или триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пик-те-Шпенглера для синтеза изохинолинов) или из 1-метил-индол-2-карбоновой к-ты по схеме [c.322]

Хенбест и Джексон [158] применили апротонные растворители для введения галогеноидных ионов в стероиды в положение Сз и С17. Так, из rt-толуолсульфоната Зр-холестанола и нуклеофильных реагентов ( N , N7, Вг , С1 , СНзСОО ) в N-метилпирролидоне, метил-этилкетоне, ДМФА и ДМСО получены За-замещенные холестаны с выходом выше 70%. Изомерный Зсс-тозилат замещается труднее, однако выход Зр-замещенных холестанов может достигать 50%. При этом пространственная перегруппировка у затруднена, и из тозилата тестостерона получены 17а-азидо-, бром-, хлор- и фтор-производные. Во всех случаях выходы намного вьш1е, чем в протонных растворителях обычно отдают предпочтение N-метилпирроли- [c.39]

Метиламин-С , солянокислая соль. Прибор состоит из грушевидной колбы, снабженной капельной воронкой и обратным холодильником С водяным охлаждением, соединенным, в свою очередь, с низкотемпературным холодильником, охлаждаемым раствором су ого льда в спирте. К смеси, состоящей из 3,87 г (49,3 Л1МОЛЯ) хлористого ацетила-С (примечание 10) и 12 мл бензола прибавляют при температуре —78° 3,85 г (59,2 жмоля) азида натрия (примечание И). Систему герметично закрывают (верхний холодильник в действии) и оставляют смесь на ночь при комнатной температуре для образования метил-С -изоциа-. ната-С путем перегруппировки [3] азида. Снстему соединяют с ловушкой для поглощения двуокиси углерода, содержащей раствор 16 г кристаллической гидроокиси барня в 400 мл воды, и защищают трубкой с натронной известью. Смесь о.хлаждают до 0°, обрабатывают 12 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают при температуре 75° в течение 6 час., оставляют на ночь при комнатной температуре с закрытой ловушкой (примечание 12), после чего испаряют досуха при 100° и пониженном давлении. Остаток трижды экстрагируют абсолютным спиртом (порциями по 25 мл) и испаряют растворитель в вакууме. Остаток экстрагируют четыре раза изопропиловым спиртом (порциями по 50 мл) и концентрируют весь экстрат до небольшого объема. Для высаживания продукта добавляют 250 мл абсолютного эфира, отделяют осадок центрифугированием и сушат в эксикаторе. Выход солянокислого метнламина-С составляет 2,58 г (38,2 жмоля 76%) т. пл. 226—227°. [c.564]

Если ввести метильную группу в положение За системы (2.393), то она становится более устойчивой, и соединения типа (2.396) можно выделить в индивидуальном состоянии. Так, при обработке бромидов (2.395) азидом тетрабутиламмония в хлористом метилене образуются триазолоизоиндолы (2.396). В дейтерохлороформе в присутствии трифторуксусной кислоты они дают соответствующие метил иды 1-метил-изоиндолиния (2.397) [c.154]

Применение азидов в качестве нуклеофилов для прямого замещения сульфонилоксигрупп и раскрытия эпоксидного цикла хорошо иллюстрируется синтезом 2,3-диамино-2,3-дидезокси-Л-глю-козы из метил-2,3-ангидро-4,6-0-бензилиден-а-Л-аллогшранозида [c.182]

Зведение триплетных сенсибилизаторов обычно повыщает общую светочувствительность азидсодержащей композиции, сокращая время экспонирования на 30—50 %. Обычно применяются такие сенсибилизаторы, как бензофенон, 2-(бензоилметилен)-3-метил-Р-нафтотиазолин, кетон или тиокетон Михлера, соли пирилия или тиопирилия в соотнощении от 0,005 до 5 % в расчете на массу арилазида. Несмотря на то что нитрены реагируют с различными полимерами, для сщивания определенных групп матриц стараются использовать наиболее подходящие азиды. [c.141]

При действии азотистой кислоты на гидразиды коричной и кротоновой кислот вместо ожидаемого образования азидов происходит процесс циклизации, и получается 1 -н и т р о з o-5-ф е н и л (или мети л)-3-п и р а з о л и д о н [c.153]

ХЛОРУГОЛЬНОЙ кислоты ФЛУОРЕНИЛ-9-МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР (la). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ФЛУОРЕНИЛ-9-МЕТИЛО-ВОГО ЭФИРА АЗИД (16). [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология