Диамины фосгенирование

Во избежание образования побочных продуктов — замещенных карбамидов — реакцию проводят при стехиометрическом соотношении фосгена и диамина (или при избытке фосгена) в растворе толуола, ксилола, хлорбензола или о-дихлорбензола. Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины, галогениды металлов и трехфтористый бор. Существуют различные варианты метода фосгенирования аминов проведение процесса под давлением, в одну или две стадии, непрерывно или периодически. Процессы промышленного производства наиболее важных диизоцианатов являются непрерывными. [c.243]

Далее обычно в среде хлорбензола в одном реакторе под давлением или чаще в каскаде реакторов ведут сначала холодное фосгенирование полученного диамина при 0-30 С [c.178]

Простые ароматические диамины легко могут быть превращены в диизоцианаты также путем фосгенирования в газовой фазе при 400°. [c.84]

Так как процесс фосгенирования является экспериментально сложной реакцией, а изоцианаты — чрезвычайно реакционноспособные соединения, то эта реакция может быть осуществлена только в газовой фазе или в среде инертных растворителей. Для реакции превращения в диизоцианаты можно применять только алифатические диамины, содержащие минимум четыре углеродных атома в молекуле, или — что наиболее просто — простые ароматические диамины. [c.43]

Для идентификации 2,2 -, 2,4 - и 4,4 -МДИ использовали вещества, полученные фосгенированием диаминов, синтезированных известными методами . [c.102]

Помимо гексаметилендиизоцианата, выпускаются также некоторые ароматические изоцианаты [17, 31, 1171, правда не для производства полиуретанов, предназначенных для получения волокон. Их применяют как в сочетании с полиэфирами (десмофены), синтезируемыми из адипиновой и фталевой кислот, 1,3-бутиленгликоля, гексантриола и т. п., для получения лаков-, смесей для покрытий, пропиток для тканей и бумаги и т. д., так и в отдельности— для обработки шинного корда, а также как адгезионные материалы. К подобным изоцианатам, производство которых основано на фосгенировании соответствующих диаминов (при необходимости с последующей обработкой), относятся следующие [c.157]

Из п-нитроанилина и п-нитрохлорбензола с хорошим выходом подучен 4,4 -динитродифениламин, который метилируют иодистым метилом и восстанавливают до М-метил-4,4 -диаминодифенидамйна. Из указанного диамина фосгенированием получен соответствующий диизо-цианат [260]. [c.47]

Изоцианаты получаются различными методами. Промышленный способ основан на фосгенировании соответствующих диаминов. Диизоцианаты могут содержать примеси (карбамоилхлорид, хлористый водород), к которым весьма чувствительна реакция уретанообразования. Поэтому количество их строго регламентируется (табл. 2) [2, с. 82]. [c.526]

Впервые синтез изоцианатов указанным методом осуществил Гентшел в 1884 г. Метод заключался в следующем диамин растворяется в инертном растворителе, в качестве которого могут использоваться бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, о-дихлорбензол, о-хлортолуол, и прибавляется к раствору фосгена в аналогичном растворителе при температуре около 20 °С, в результате чего протекает реакция фосгенирования диамина с образованием суспензии, содержащей дикар-бамоилхлорид и дигидрохлорид диамина [c.301]

Непрерывный процесс осуществляют по двум вариантам. Первый из них проводится в трех реакторах, работающих при температурах от 20 до 200 °С. Второй вариант заключается в фосгенировании солей аминов в одном реакторе при повышенной температуре (около 200 С). В настоящее время промышленностью вырабатываются различные алифатические и ароматические диизоцианаты гексаметилендиизоцианат, ксилилендиизоцианат, дициклогексилметандиизо-цианат, толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, нафталин-1,5-диизоцианат, толидиндиизоцианат и др. Все перечисленные изоцианаты получают на основе соответствующих диаминов и фосгена. [c.302]

Диизоцианаты получают фосгенированием оснований. Реакцию проводят в присутствии органических растворителей (углеводородов или хлорпроизводных углеводородов). Наиболее удобно вести реакцию фосгенпро-вания хлоргидратов оснований, так как в этом случае можно избежать образования мочевины и нерастворимых побочных продуктов. Целесообразно вводить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать смесь после окончания основной реакции, пропуская фосген до полного растворения амина. Фракционной перегонкой выделяют изоцианат. [c.731]

Другой вариант используется для фосгенирования силъноосновны алифатических аминов, особенно для фосгенирования диаминов, гидрохлориды которых не взаимодействуют с фосгеном. В растпор диамина и подходящем для фосгенирования растворителе пропускают сначала суяую СОН, причем образуется карбамиыовокислая соль [c.439]

Фосгенирование циклических пяти- и шестичленных алкилиденмочевин — важный метод синтеза этилен- и триметилендиизоцианатов, поскольку их нельзя получить прямым фосгенироваиием соответствуюш,их диаминов [573] [c.12]

По химическому строению и методам получения прямые азокрасители подразделяются на следующие подгруппы моноазокрасители, дис-и полиазокрасители (фосгенированные, первичные и вторичные, производные диаминов и красители с триазиновым кольцом), прямые металлсодержащие красители, прямые диазокрасители. [c.105]

Тетрафтор-/г-фенилендиизоцианат получен по реакции Курциуса из тетрафтортерефталоилхлорида фосгенированием тетрафтор-п-фенилен-диамина [20, 21] и последующей реакцией диамина с хлоркарбонилпиридинийхлоридом [21, 24] [c.165]

Метод, использующий хлоркарбонилпиридинийхлорид, дает значительно лучший выход. Выходы фторированных диизоцианатов при обычном фосгенировании диаминов очень низки, что обусловлено образованием полимочевин. Это можно объяснить также низкой реакционной способностью фторированных диаминов в реакциях с фосгеном, сопровождающихся самопроизвольным дегидрохлорированием промежуточ- [c.165]

Поликонденсацию проводят при 10°. Бисхлоркарбонат, полученный фосгенированием соответствующего диола, растворяется в бензоле. К водному раствору диамина добавляют едкий натр и эмульгатор, например додецилсульфат натрия. Растворимый в ацетоне продукт поликонденсации предложен в качестве материала, придающего улучшенную окрашиваемость эцетилцел-люлозному волокну. [c.80]

При фосгенировании диаминов наряду с диизоцианатами образуется небольшое количество хлоралкилизоцианата, а также ди-хлоралкана. Получающийся при фосгенировании гексаметилендиамина 6-хлоргексилизоцианат должен быть весьма тщательно удален из товарного гексаметилендиизоцианата, так как при получении из последнего линейных полиуретанов он способствует образованию низкомолекулярных продуктов в результате обрыва цепи. Количество гидрохлорида хлорангидрида карбаминовой кислоты в товарном продукте не должно превышать 0,01%. Таким образом, товарный гексаметилендиизоцианат, идущий для получения полиуретановых синтетических волокон, должен обладать исключительно высокой степенью чистоты (99,98%). Эта высокая степень чистоты достигается очисткой технического продукта многократной вакуумной перегонкой. [c.263]

ТДИ был получен фосгенированием диамина. Хроматографическим анализом исходного диамина обнаружено менее 0,1% примесей 2,4-изомера, а в полученном фосгенированием этого образца 2, 6-ТДИ хроматографически найдены лишь следы 2,4-ТДИ. Содержание основного вещества составляло 99,9 0,1 %. Температура плавления была равна 18,1 0,2°, температура кипения 118,5—120,0°/10 мм. Литературные значения соответственно 18,2° 18,3° и 120,0°/10 мм . [c.21]

Второй исходный компонент—гексаметилендиизоцианат—может быть получен фосгенированием гексаметилендиамина в виде свободного основания, хлоргидрата или карбоната. Помимо применения в производстве перлона и, гексаметилендиизоцианат используют также (в виде десмодура Н) вместе с десмофенами для изготовления композиций для покрытий и т. п. Описано получение гексаметилендиизоцианата из хлоргидрата [1251, но в германской работе указывается, что лучшие результаты получаются при применении свободного основания или, что еще лучше, карбоната [171 недостатком метода получения диизоцианата из хлоргидрата является плохая растворимость хлор-гидрата-в о-дихлорбензоле, применяющемся в качестве растворителя в производстве при фосгенировании, и необходимость организации отдельной стадии для приготовления хлоргидрата. При работе со свободным основанием диамин растворяют в о-дихлорбензоле и обрабатывают фосгеном (1 моль) при температуре около 0° при этом образуется хлорангидрид карбаминовой кислоты (а) затем-температуру поднимают до 140—150° и по окончании реакции пропускают еще 1 моль фосгена (б) [c.154]

Согласно патентным данным, этот способ дает диизоцианат с выходом выше 90%. В дальнейшем, однако, этот метод был вытеснен методом, при котором фосген реагирует с карбонатом диамина в две стадии (на холоду и при нагревании). Получение диизоцианата по этому способу осуществлено в масштабе опытной установки [17]. Над 20%-ным раствором диамина в смеси о-и п-ди-хлорбензолов (90 10) в течение 6 час. при 40—70° и перемешивании пропускают двуокись углерода при этом образуется карбонат в виде шламма. Этот шламм охлаждают до —5° и пропускают через него фосген до тех пор, пока через 12—15 час. не образуется прозрачный раствор производного хлорангидрида карбаминовой кислоты. Затем этот раствор медленно вливают в другой сосуд, содержащий дихлорбензол, нагретый до 70°, и фосгенирование продолжают при 150°, после чего выделяется готовый продукт, который очищают вакуумной перегонкой. Выходы на опытной установке достигают 75—88%. Большое значение имеет удаление хлорангидридов гексаметиленкарбаминовой кислоты и ш-хлоргексилизоцианата, хотя найдено, что последний пригоден как стабилизатор вязкости при получении полиуретана, и предложено добавлять его к реакционной смеси диола и диизоцианата в количестве 1,5 мол. %. [c.154]

Для получения карбоната диамина 20% раствор диамина в смеси о- и и-дихлорбензолов (90 10) в течение 6 ч при 40—70° С и перемешивании обрабатывают двуокисью углерода. В образовавшуюся суспензию, охлажденную до —5° С, пропускают фосген до тех пор, пока через 12— 15 ч не образуется прозрачный раствор производного хлорангидрида ка])-баминовой кислоты. Затем этот раствор медленно вливают в другой Korej , содержащий дихлорбензол, нагретый до 70° С, и фосгенирование продолжают при 150° С, после чего готовый продукт очищают вакуумной нер( -гонкой. [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология