Джеймса Мартина

Джеймс, Мартин и Смит (1952) вывели соотношение между объемами удерживания, полученными при применении двух различных неподвижных фаз для соединений одного гомологического ряда. Зависимость между объемами удерживания, полученными при использовании двух неподвижных фаз, для отдельных классов соединений представляет собой на графике прямую линию, проходящую через начало координат (рис. 3). Наклоны прямых имеют для каждого гомологического ряда характерную величину. Эти линейные соотношения могут быть выражены уравнением [c.237]

НЫЙ удерживаемый объем, исправленный с учетом поправочного коэффициента Джеймса — Мартина [c.25]

Метод газо-жидкостной хроматографии впервые был применен в 1952 г. Джеймсом и Мартином для разделения и анализа смеси летучих жирных кислот [35]. Джеймс, Мартин и Смит в том же году применили газо-жидкостную хроматографию для разделения и микроопределения аммиака и метиламинов [36]. Джеймс применил ее также для разделения летучих алифатических аминов и гомологов пиридина [37]. [c.191]

Джеймс, Мартин и Смит [36] предложили и другую форму построения кривой удерживаемых объемов. Они построили зависимость удерживаемых объемов веществ в одной жидкости от величины их удерживаемых объемов в другой жидкости. Такие зависимости [c.194]

Вскоре после открытия газовой хроматографии Джеймс, Мартин и Смит (1952) вывели соотношение между объемами удерживания, полученными при применении двух различных НЖФ, для соединений одного гомологического ряда. Зависимость между объемами удерживания, полученными при использовании двух НЖФ, для различных классов соединений представляет собой на графике прямую линию, проходящую через начало координат [c.72]

Коэффициент Джеймса — Мартина [c.16]

С помощью газовой хроматографии были определены изостерические энтальпии адсорбции из зависимости времени удерживания отдельных компонентов от температуры [3, с. 115—119]. Условия эксперимента при этом были такими же, как и при определении коэффициентов разделения (падение давления вдоль хроматографической колонки было скорректировано с уравнением Джеймса—Мартина). [c.145]

Здесь / — поправочный коэффициент на давление Джеймса— Мартина. Он учитывает эффекты сжимаемости подвижной фазы. Это самый полезный параметр для коррекции параметров удерживания и исключения зависимости от давления газа-носителя. Таблица значений / для величин отношения давления газа-носителя на входе в колонку к давлению газа-носигеля на выходе из колонки вплоть до 7 дана в гл. 9 (табл. 9,-5 . Уравнение (10) показывает, что средняя скорость газа-носителя увели- [c.56]

Помимо указанного выше случая жидкостной адсорбционной хроматографии, предположение о существенном влиянии Н-связи на разделение выдвигалось также и для случая газораспределительной хроматографии. Для разделения 15 алифатических аминов Джеймс [1031] пропускал газовую смесь через последовательно включенные колонки с различными по способности к образованию Н-связи стационарными фазами. Джеймс, Мартин и Смит [1033] увеличили эффективность разделения ряда аминов путем изменения состава жидкой фазы. Брэдфорд, Харвей и Чокли [257, 884 ] применили аналогичный метод для разделения ненасыщенных углеводородов. В этом случае в качестве стационарной фазы использовалось полярное соединение, образующее Н-мостик с двойными связями. [c.280]

Знание селективности возможных стационарных жидкостей необходимо для правильного решения конкретных аналитических проблем. Джеймс, Мартин и Смит отметили важность таких знаний при разделении аминов и пиридинов. К леманс, Коунтес и Зааль исследовали теоретические предпосылки при выборе стационарной жидкости. Они пришли к выводу, что новая стационарная жидкость часто требует дополнительной проверки. Их экспериментальные данные показывают широкие различия в селективности исследованных жидкостей. Отношение между удерживаемым объемом и давлением насыщенных паров растворенного вещества при температуре вымывания рассмотрено в работе Парнелла , где приведены данные для трех стационарных жидкостей. Джеймс и Мартин показали степень селективности парафина и бензилдифенила по отношению к различным углеводородам. Аналогичные данные были сообщены Дести и Уайманом для й Гексатриаконтана и бензилдифенила. [c.59]

Методика применения газовой хроматографии, разработанная Джеймсом, Мартином, Филлипсом - и Рейем , значительно расширена авторами настоящей статьи для анализа органических жидкостей и паров. Предварительные эксперименты с тройной смесью метанола, ацетона и метилацетата на газовом хроматографе показывают превосходное разделение. [c.171]

В ходе проведения физико-химических измерений с помощью хроматографических методов часто применяют газы-носители не подчиняющиеся в полной мере законам идеальных газов а следовательно, рассмотренным выше уравнениям для вычисле ния коэффициентов Джеймса — Мартина. В таких случаях не обходимо применять другие, физически более оправданные ме тоды коррекции. Часто более точное приближение можно полу чить, применяя отношение давлений в степени >-1. В специ альной литературе такие поправочные коэффициенты обознача ют /п " и вычисляют по уравнению [c.20]

Как упоминалось уже в разд. 1.3 и 2.1, фактор Джеймса — Мартина / [2] для учета градиента давления должен применяться к удерживаемому объему, измеренному на выходе колонки. Чтобы дать необходимую основу для разработки ГХПТ, этот фактор будет теперь выведен для изотермической газовой хроматографии. Из обычной теории хроматографии известно, что единственная роль газа-носителя состоит в том, чтобы быть средой для переноса растворенных веществ по колонке. Объем газа-носителя, необходимый для перемещения полосы растворенного вещества через всю колонку, равен удерживаемому объему. При использовании несжимаемого элюента, как, например, в жидкостной хроматографии, его объем определяется вполне однозначно. Когда же в качестве элюента применяют газ, необходимый градиент давления приводит к различию между объемом газа, прощедшим через место расположения полосы в колонке, и объемом газа, измеренным на ее выходе. Истинный хроматографический удерживаемый объем равен интегральной сумме объемов газа, необходимых для транспортировки вещества через все положения полосы вдоль колонки. Из-за расширения газа он будет меньше соответствующего объема газа Vo на выходе из колонки. При любой температуре истинный удерживаемый объем имеет неизменное значение для конкретного вещества на данной колонке. Разные вещества имеют различные удерживаемые объемы вследствие различия их растворимостей в неподвижной фазе. Объем газа Vo на выходе из колонки стремится к значению истинниого объема V , когда скорость потока газа, а следовательно, и перепад давления снижаются. [c.69]