Газовая хроматография изотермическая

Выбранное оптимальное значение температуры должно поддерживаться строго постоянным на протяжении всего опыта и по всей длине колонки. Хроматографический процесс, протекающий при постоянной температуре на протяжении всего опыта, и по всей длине колонки, называется изотермическим процессом. В газовых хроматографах для обеспечения изотермического процесса колонки помещают в термостат. [c.63]

Фиг. 68. Влияние температуры на разделение, игх — изотермическая газовая хроматография температура постоянная. ТГХ—газовая хроматография с программированием температуры температура увеличивается от Тд до Т. В обоих случаях смесь делится иа 6 пиков.

Процессы деструкции полимеров можно оценивать по изменению массы образца при его нагревании. Приборы, используемые для этой цели, позволяют проводить исследования как при постоянной температуре (изотермический метод), так и при постоянной скорости повышения температуры (термогравиметрический анализ - ТГА). Для измерения потери массы образцов в изотермическом режиме используют приборы на основе пружинных микровесов или электронных микровесов Сарториуса. В процессе измерения можно одновременно регистрировать мольное соотношение различных газообразных продуктов деструкции с помощью масс-спектрометра, подключенного к компьютеру, или газового хроматографа. [c.393]

Анализ диметилфталата проводили на газовом хроматографе Цвет-100 с пламенно-ионизационным детектором и металлическими колонками длиной 2 м и диаметром 3 мм. Колонки заполняли хроматоном Ы-АШ (0,16—0,20 мм) с 5% 5Р-2250 использовали изотермический режим при 165 + 5 °С расход газа-носителя (азо--та) составлял 45—50 мл/мин пробу дозировали микрошприцем МШ-10 в нагретый до 230 °С испаритель объем пробы — [c.427]

Лабораторный газовый хроматограф Цвет-2-65 предназначен для анализа сложных органических смесей. Для регистрации результатов анализа в этом хроматографе используется высокочувствительный пламенно-ионизационный детектор, работающий в дифференциальном режиме. Принцип работы хроматографа основан на использовании метода газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии. В нем используются набивные аналитические колонки длиной 100—300 см, внутренний диаме.р 0,4 см. Хроматограф может работать как в изотермическом режиме, так и в режиме линейного программирования температуры колонок. Испаритель обеспечивает быстрое и полное испарение жидкой смеси, так как в нем устанавливается температура, равная или выше температуры кипении наиболее высококипящего компонента пробы. Максимальная температура испарителя достигает 450°С при любой температуре термостата. [c.243]

Большие возможности открываются перед изотермической газовой хроматографией, если пробу перед анализом подвергать фракционированию дистилляцией. Как уже было упомянуто, объем неподвижной фазы существенно влияет па удерживаемый объем, так что выбираемая температура колонки может не совпадать ни с одной из температур кипения компонентов смеси. [c.57]

При изотермической газовой хроматографии положение полосы вещества и колонке описывается дифференциальным уравнением [c.395]

Рис. 6-1. Хроматограмма стандартной смеси нормальных углеводородов (изотермическая газовая хроматография).

Рис. XV-2. Хроматограмма, полученная методом газовой хроматографии с программированием температуры (а) и изотермическая хроматограмма (б) при 168° С для к-парафинов Сз, s, С , ia и i4.

Рассмотрим теперь сжимаемость газообразных подвижных фаз [15]. В жидкостной хроматографии, несмотря на наличие перепада давления, понуждающего жидкость перетекать по колонке, скорость или расход жидкости являются постоянными величинами, поскольку жидкости практически несжимаемы. В отличие от них газы сжимаемы, их объем уменьшается с ростом давления. Поэтому в газовой хроматографии на начальном участке колонки газ сжат и занимает минимальный объем, а по мере перемещения к концу колонки, попадая в области меньшего давления, постепенно расширяется, и его объем увеличивается. Соответственно увеличивается объемная и линейная скорость потока. Поведение идеального сжатого газа в изотермических условиях подчиняется закону Бойля — Мариотта [c.26]

Уравнение, составляющее теоретическую основу газовой хроматографии с программированием температуры, не может быть упрощено настолько, чтобы можно было легко предсказывать поведение веществ в отношении удерживания на основании данных, полученных в изотермических условиях. Однако было найдено, что некоторые количественные соотношения, рассматриваемые ниже, могут быть использованы для характеристики поведения различных классов веществ па определенных хроматографических колонках. [c.357]

Конструкция колонки определяет эффективность как в изотермической газовой хроматографии, так и в хроматографии с программированием температуры. Тем не менее, при анализе с программированием температуры наблюдается потеря эффективности, вызванная неравномерным профилем температуры в колонке, что особенно сильно проявляется при высоких скоростях подъема температуры. Чтобы сделать минимальным этот эффект, рекомендуется применять колонки малого диаметра (внутренний диаметр — 1,6-2 мм), изготовленные из тонкостенных металлических трубок и применять в качестве газа-носителя гелий или водород. [c.56]

XI — изотермическое удерживание при температуре выхода в газовой хроматографии с программированием температуры. [c.20]

Это уравнение показывает, что разделение есть функция ilG и что минимальный возможный градиент температуры дает максимальное разделение до тех пор, пока в этот градиент входят характеристические температуры анализируемых веществ. Градиент выражается отношением (Г — Tg)IL, которое показывает, что можно улучшить разделение в степени, пропорциональной L (что подтверждается опытом работы в изотермических условиях). Как и в случае газовой хроматографии с программированием температуры, рассматриваемой ниже, наилучшее разделение получается при изотермическом процессе. Хроматермография является еще относительно новым методом, который, несомненно, будет широко изучаться, так как обеспечивает экономию времени в тех случаях, когда точность разделения имеет второстепенное значение. [c.344]

Рис. ХУ-И показывает, что увеличение полярности жидкой фазы при идентичных линейных условиях в газовой хроматографии с программированием температуры приводит к увеличению времени удерживания каждого члена полярного гомологического ряда на одну и ту же величину. В изотермической хроматографии это увеличение пропорционально времени удерживания.

Остановимся на некоторых аспектах применения газовой хроматографии в кинетике и катализе. Если не касаться многочисленных работ, в которых газовая хроматография использовалась только как метод анализа, то первый существенный шаг в этом направлении был сделан в 1955 г. в известной работе Эмметта с сотр. [681, предложивших импульсную микрокаталитическую методику . Такой весьма простой прием сочетания реактора с хроматографом позволил значительно ускорить темпы накопления научной информации. Это объясняется экспрессностью метода, возможностью работы с небольшими количествами катализатора и реагирующих веществ, легкостью реализации изотермических условий работы и рядом других преимуществ. Приведем для иллюстрации некоторые результаты, полученные в лаборатории Рогинского по так называемому окислительному дегидрированию н-бутенов в дивинил [69]. На рис. 4 показана зависимость состава продуктов реакции от температуры при проведении ее на окисном В — Р — Мо-катализаторе, нанесенном на корунд. Видно, что изомеризация бутена-1 протекает [c.43]

Это может быть пластинка для тонкослойной хроматографии, либо жидкость, направляемая в виде подвижной фазы в колонку для жидкостной хроматографии или в колонку для газовой хроматографии. Эта колонка может работать либо при изотермических условиях, либо в условиях программирования температуры иногда выход из колонки может работать при программировании температуры. [c.203]

Окись алюминия используют в газовой хроматографии для разделения изотопов водорода. Окиси алюминия, модифицированные солями, как уже указывалось, применяют для разделения высококипящих соединений как в изотермическом режиме, так и в режиме программирования. [c.114]

Графический метод позволяет использовать табличные данные по удерживаемым объемам при изотермической газовой хроматографии, которые необходимо лишь привести к стандартной температуре. Некоторым недостатком метода является то, что не учитывается сжимаемость газа-носителя. [c.141]

Детальное рассмотрение теоретических основ газовой хроматографии с программированием температуры показывает, что на колонке заданной длины разделение несколько ухудшается по сравнению с изотермическим процессом, однако существенно сокращается продолжительность разделения. При заданной продолжительности программирование температуры обеспечивает более четкое разделение по сравнению с изотермическим процессом. [c.143]

Газовый хроматограф Цвет-1-64 представляет собой лабораторный прибор, изготовленный в обыкновенном (не взрывозащищен-ном) исполнении. Предназначен он для анализа смеси органических (с концентрацией от 1 10" до 10%) и неорганических (от ЫО" до 100%) веш,еств, кипящих до 350—400° С и не содержащих агрессивных примесей, способных разрушать стальные детали прибора. Он состоит из трех блоков 1) датчика, состоящего из термостата, катарометра, детектора пламенно-ионизационного (ДИП), испарителя жидкой пробы, газового крана-дозатора 2) блока управления БУ-2, состоящего из панели подготовки газов, усилителя ПВ-2М для ДИП, терморегулятора, блока питания детектора ДИП, блока питания катарометра 3) автоматического самопишущего потенциометра ЭПП-09. Действие прибора основано на использовании методов газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии на набивных (аналитических), микронабивных и капиллярных колонках в изотермическом режиме. [c.170]

Дзержинским ОКБА разработаны аналитические газовые хроматографы с цифровым заданием режима работы серии Цвет-500 . Модель Цвет-530 этой серии имеет два детектора катарометр и пламенно-ионизационный. Хроматограф имеет в своем составе криогенное устройство для поддержания в термостате колонок температур от —99° до 399°С. Для определения микропрнмесей в газах хроматограф оснащен обогатительным устройством, где обогащение производится путем низкотемпературной адсорбции или конденсации. В хроматографе используются стальные и стеклянные насадочные колонки, а также стеклянные капиллярные колонки. Двухканальная схема газа-носителя позволяет устанавливать одновременно две насадочные колонки. Температурный ре -ки.м изотермический и линейное программирование температуры. С помощью интегратора осуществляется обработка информации при работе с пламенно ионизационным детектором и катарометром. [c.63]

Как правило, с уменьшением температуры разделение компонентов увеличивается, однако одновременно увеличивается продолжительность анализа. Поэтому, если нет возможности увеличить температуру, можно уменьшить количество НФ. В любом случае температура в колонке должна обеспечивать нахождение анализируемых компонентов в газовой фазе. Разделение смесей, кипящих в широком интервале температур, в изотермическом режиме весьма затруднительно. Компоненты, обладающие низким сродством к сорбенту, при высокой температуре быстро выйдут из колонки неразделенными, в то время как при низкой температуре компоненты с большим временем удерживания могут не выйти совсем. Для оптимизации анализа в этом случае часто применяют программирование температуры. Изменять температуру колонки в процессе анализа можно различным образом ступенчато, непрерывно, линейно или по какой-либо сложной зависимости. В современных газовых хроматографах для этой цели служат специальные устройства (программаторы температуры), управляющие температурным режимом в колонке во время анализа. При хроматографировании сложной смеси часто применяют линейное программирование. В этом случае задают постоянную скорость возрастания температуры (наприм ер, от 100 до 200 °С со скоростью 2°С/мин). При низких температурах из колонки выходят зоны слабо сорбирующихся компонентов, за которыми следуют зоны веществ со все возрастающим сродством к сорбенту. [c.625]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны — наиболее часто применяемые неподвижные фазы. Это объясняется несколькими причинами. Благоприятное изменение вязкости с температурой, которое выражается в низких значениях VT , позволяет применять силиконы как при очень низких (нанример, —50°), так и при сравнительно высоких (до 320 ) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями близкой вязкости и повышенная устойчивость к нагреванию также способствуют широкому использованию силиконов в газовой хроматографии. Эти преимуш,ества особенно заметны в хроматографии с программированием температуры и в изотермических условиях при средних и высоких температурах. [c.193]

Для того чтобы провести так то интерполяцию, необходимо знать времена удерживания стандартных соединений, которые часто определяют путем анализа смеси, содержащей только нормальные тлеводороды (рис. 6-1). Проведение логарифмической, а не линейной интериоляции объясняется тем, что в условиях изотермической газовой хроматографии исиравленные времена удержи-вания возрастают эксионенциально с ростом числа атомов тлерода в молекуле. [c.93]

С этой точки зрения существенный интерес представляет определение поверхностного натяжения полимер-полимерных композиций. В работе [399] было исследовано поверхностное натяжение смесей полистирола (мол. масса 200 ООО) и полиэтиленгликольадипината (мол. масса 2000), полученных из раствора в общем растворителе. Поверхностное натяжение определяли по краевому углу смачивания методом Эльтона [400]. На рис. V. 3 приведена зависимость поверхностного натяжения у смеси от состава. Характерной особенностью этой зависимости является резкое изменение у при малых добавках одного из компонентов и незначительные изменения в области средних составов (20—70%). Эти данные показывают, что в исследованной области составов происходит обогащение поверхностного слоя композиции поверхностно-активным компонентом. Далее, однако, рост поверхностного натяжения невелик, несмотря на повышение содержания ПЭГА до 70%. Это объясняется тем, что происходит разрыхление поверхностного слоя смеси, которое приводит к снижению поверхностной плотности, а следовательно, и поверхностного натяжения, компенсируя его рост, обусловленный увеличением содержания ПЭГА. Вывод об изменении плотности был сделан также и на основании определения величины удерживаемого объема растворителя — гептана методом газовой хроматографии. Тем же методом был определен избыточный изобарно-изотермический потенциал смешения для смесей разных составов (рис. V. 4). Как видно, максимум несовместимости соответствует 50%-ному содержанию ПЭГА. Эти данные указывают на необходимость учета еще одной особенности межфазных явлений в полимерных смесях — возможности (вследствие [c.201]

Газом-носителем служил гелий, пропускаемый со скоростью <67 мл1мин. Атлиз проводили в изотермическом режиме при 150° С. Расчет компонентов смеси производили методом внутренней нормализации. Идентификацию компонентов производили по чистым веществам. Параллельно с хроматографическим методом анализа проводили разгонку алкилата на ректификационной колонне эф-4>ективностью 20 т. т. с отбором фракций, ° С толуола 108—ПО, изопропилтолуолов 175—178, диизопропилтолуолов 215—220 и триизопропилтолуолов 246—256. Было использовано следующее -сырье 1) толуол марки ч.д.а ., ГОСТ 5789-51 т. кип. ПО—ПГС < 4° 1,4953—1,4973 0,8660—0,8670 2) пропилен имел состав, установленный методом газовой хроматографии, % пропилен 89,7 пропан 10,2 этилен 0,1 3) фтористый водород в качестве примеси содержал 1—2% Н. О. [c.71]

Универсальный газовый хроматограф высокого класса "Цвет-6-69". Хроматограф, позволяющий проводить качественный и количественный анализ органических и неорганических веществ до 400°С.. Снабжен двумя колонками и пятью детекторами (табл.15), Рекшл работы колонки изотермический или при программированной температуре. [c.249]

Вследствие циклического характера работы газового хроматографа с программированием температуры примеси в газе-носителе удерживаются насадкой при низких температурах и элюируются при повышении температуры во время опыта. Гилд и другие [13] показали, что количество элюируемого вещества непосредственно зависит от полного времени нахождения колонки при определенной начальной температуре и от величины этой температуры. Так, колонка с апиезоном на огнеупорном кирпиче удерживала при 30 С в два раза больше, чем при 100° С после 4-часовой продувки гелием. Содержание примесей в гелии составляло около 100 ppm, среди них были вода, азот, кислород и метан. Эти примеси можно очень эффективно удалять применением адсорбционной трубки с молекулярным ситом 5А, включенной в линию гелия. Аналогичные предосторожности применяются и при работе с другими газами-носителями. Рассматриваемая здесь проблема не возникает в изотермическом процессе, так как в этом случае в колонке быстро достигается равновесие в отношении примесей, содержащихся в газе. [c.354]

Второй из упомянутых приборов — автоматический газовый хроматограф Микро — работает по принципу адсорбционно-термического обогащения и последующего изотермического разделения определяемых прнмесей с фиксацией результатов ионизационно-пламенным детектором. Этот прибор предназначен специально для контро.тя за работой установок разделения воздуха. [c.307]

И, наконец, в изотермической газовой хроматографии ком- Мутация в процессе газохроматографического разделения одной или нескольких хроматографических колонок является практически единственным способом сокращения времош анализа — [c.318]

Рис. VII, 4. Схемы изотермической хроматографии и газовой хроматографии с программированием температуры (ГХПТ), показывающие распределение вещества внутри колонки и сигнал детектора о —изотермическая хроматография вещества с коэффициентом распределения 0,25 б —изотермическая хроматография вещества с коэффициентом распределения 4 в —ГХПТ веществ с начальным коэффициентом распределения 0,25 г—ГХПТ веществ с коэффициентом

Газовая хроматография с программированием температуры. Выше мы рассматривали различные аспекты хроматографическо-го разделения в изотермических условиях. Поскольку каждая пара веществ лучше всего разделяется (при заданной продолжительности) при некоторой определенной температуре, смесь веществ, кипящих в широком диапазоне температур, разделить при постоянной температуре колонки весьма трудно. В самом деле, при низких температурах хорошо разделяются легкие компоненты, одна ко время элюирования в гомологическом ряду экспоненциально возрастает и общая продолжительность разделения становится весьма значительной. При повышении температуры, когда тяжелые компоненты элюируются сравнительно быстро, разделение легких компонентов ухудшается (особенно при существенной инерционности детектора). [c.142]

Газовая хроматография с программированием температуры. Выше были рассмотрены различные аспекты хроматографического разделения в изотермических условиях. Поскольку каждая пара веществ лучше всего разделяется (при заданной продолжительности) при некоторой определенной температуре, смесь веществ, кипящих в широком диапазоне температур, разделить при постоянной температуре колонки весьма трудно. В самом деле, при низких температурах хорошо разделяются легкие компоненты, однако время элюиро-вания в гомологическом ряду экспоненциально возрастает и общая продолжительность значительно увеличивается. При повышении температуры, когда тяжелые компоненты элюируются сравнительно быстро, разделение легких компонентов ухудшается (особенно при существенной инерционности детектора). Этот недостаток можно устранить изменением сорбционной емкости в ходе разделения путем повышения температуры колонки по заданному закону. Такой метод называют газовой хроматографией с программированием температуры [228], причем добиваются либо ступенчатого, либо непрерывного повышения температуры колонки. В первом случае после выхода одного из компонентов колонку быстро нагревают, чтобы следующая ступень температуры установилась в колонке до выхода следующего компонента. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология