Измерение концентрации при помощи хроматографических методов

Разделение методом газовой хроматографии, так же как и методом жидкостной хроматографии, основано на различии в коэффициентах распределения компонентов смеси между неподвижной и подвижной фазами. За ходом разделения наблюдают, непрерывно исследуя газ, выходящий из хроматографической колонки с помощью прибора-детектора. Последний непрерывно измеряет концентрацию компонентов у выхода из колонки и преобразует ее в электрический сигнал, регистрируемый потенциометром. На ленте самописца получается выходная кривая, которую называют хроматограммой. Основными типами детекторов являются детекторы, основанные на измерении теплопроводности, плотномеры, ионизационные и термохимические детекторы. Наиболее распространенным детектором, реагирующим на изменение теплопроводности, является катарометр, действие которого основано на разности теплопроводностей компонента смеси и газа-носителя. [c.353]

Универсальность аналитического прибора определяется разнообразием объектов, для анализа которых (по возможности одновременного) он может быть использован, и областью изменений концентраций, в границах которой возможно прове дение количественного анализа. Таким образом, универсальность прибора непосредственно связана с его способностью к разделению сложной смеси на отдельные компоненты, о чем уже говорилось в гл. 2. Почти во всех приборах, предназначенных для анализа многокомпонентных проб, предусмотрена возможность их предварительного разделения на отдельные составляющие, с тем чтобы можно было осуществить обнаружение отдельных компонентов и оценить их концентрацию. Классическим примером таких приборов являются установки, основанные на принципах хроматографии. Для достижения необходимой разрешающей способности прибора конструктор аналитической аппаратуры может использовать любой из многочисленных физических или химических методов разделения с последующей математической обработкой экспериментальных данных. Различные типы приборов, которыми аналитики располагают в настоящее время, в первую очередь отличаются методами осуществляемого в них разделения и обнаружения (см. также гл. 12). Так, в хроматографических приборах разделение осуществляется вследствие различий в скоростях передвижения концентрационных зон исследуемых компонентов. В масс-спектрометрин используется возможность разделения ионов под действием электростатических или магнитных сил. В большинстве спектроскопических методов проводится разделение электромагнитных сигналов с помощью подходящих фильтров или различных монохроматоров. Если же полученные спектры имеют сложную структуру, разделение сигналов осуществляется путем математической обработки экспериментальных данных. Математические методы и компьютерные средства предназначены для косвенного измерения различных переменных и параметров процессов, часто применяемого, например, при контроле за окружающей средой. Проведение таких косвенных измерений с помощью компьютеров позволяет решать [c.95]

Электронные цифровые интеграторы. В этих интеграторах напряжение преобразуется в частоту, а полученные импульсы суммируются. С помощью такого интегратора достигнута воспроизводимость измерений 1-10 % и таким образом определена воспроизводимость собственно хроматографического метода, которая оказалась равной 0,2% (для компонентов концентрации [c.114]

Для элюции адсорбированных белков с колонки используют солевые растворы, имеющие различные концентрации и значения pH. Если изменение концентрации солевого раствора осуществляется в процессе снятия белков с одной и той же колонки, такую элюцию называют градиентной. Элюат собирают небольшими порциями (по несколько миллилитров) в отдельные пробирки при помощи специальной установки—коллектора (сборщика) фракций. Таких проб в процессе фракционирования белков на колонке хроматографическим методом получают обычно несколько сотен. В результате проведения цветной реакции на белок или путем измерения поглощения каждого раствора в ультрафиолетовой области спектра устанавливают содержание белка в каждой пробе. По этим данным строят кривую, из рассмотрения которой становится ясным, сколько фракций белка содержится в элюате и в какой серии пробирок находится каждая фракция. Одноименные пробы объединяют и из полученного раствора выделяют чистый белок. [c.30]

Этот недостаток может быть устранен, если все анализируемые соединения превращать в какое-либо одно соединение. При работе с катарометром проводят конверсию до двуокиси углерода или водорода. В результате конверсии, во-первых, отпадает необходимость в продолжительных и трудоемких калибровках прибора, при этом содержание комнонентов для соединений одного класса в весовых процентах можно получить непосредственно из площадей пиков образовавшейся двуокиси углерода во-вторых, увеличивается чувствительность детектирования, что является следствием как повышения концентрации измеряемой двуокиси углерода (одна молекула органического соединения обычно дает нри сгорании несколько молекул двуокиси углерода), так и выбора более оптимальных условий измерения (низкая температура ячейки, большая сила тока и т. п.) в-третьих, упрощается конструкция катарометра, появляется возможность использовать низкотемпературный катарометр для детектирования высококипящих соединений (конвертер позволяет термостатировать катарометр, например, при комнатной температуре, несмотря на высокую температуру хроматографической колонки). В случае необходимости дополнительного исследования анализируемых соединений (например, при помощи качественных реакций), можно разделить газовый поток и подвергать конвертированию только его часть. На практике нри анализе органических соединений применяются три основных экспериментальных метода конвертирование до Og, до Hg и до СН4. [c.177]

При описании деталей хроматографического разделения в тонком слое необходимо указать тип образца, его размеры и концентрацию, дать описание неподвижной фазы, толщины слоя, подвижной фазы, камеры для проявления, указать необходимую степень насыщения последней парами и, наконец, следует указать использованный метод обнаружения, его чувствительность и значения Кр разделенных компонентов. Однако таблица значений Кр еще не дает представления о действительной хроматограмме, так как она не описывает размер и форму пятен и поэтому не позволяет судить о достигнутом разделении или количественном составе образца. Основываясь только на значениях Кр,нельзя установить, какова концентрация растворенного вешества (большая, средняя или крайне малая). Чтобы получить эти сведения, необходимо сохранить хроматограмму или ее копию. Получить эти сведения можно также с помощью денситометрических измерений. [c.167]

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки путем измерения площади пика. Калибровку производят с помощью стандартных растворов (10—ШО мкг/мл) в этиловом спирте. По 4 мкл каждого раствора вводят в хроматографическую колонку. По полученным данным строят градуировочный график в координатах площадь пика (см )—концентрация вещества (мкг/мл) в растворе. [c.148]

Газохроматографические измерения на напористых адсорбентах [27, 40] и даже на кристаллических тонкопористых (например, на цеолитах) [55] при соблюдении необходимых предосторожностей и оптимизации динамических и кинетических факторов работы колонны позволяют получить значения константы Генри, близкие к находимым путем экстраполяции равновесных изотерм адсорбции, определенных статическими методами [166, 167]. Значительным преимуществом элюционного газохроматографического метода является возможность исследования изотермы адсорбции при малых заполнениях поверхности благодаря высокой чувствительности детекторов. Методом фронтальной газовой хроматографии, например с последующей тепловой десорбцией при регулировании концентрации адсорбата в газовой фазе с помощью термостатирования жидкого адсорбата, насыщающего газ-носитель, можно объединить преимущество статического метода (заведомое достижение равновесия) с высокой чувствительностью хроматографического детектирования [161]. Элюционный метод удобнее использовать при более высоких температурах, а метод тепловой десорбции — при обычных и более низких. [c.67]

Содержание кислорода и серы, а также суммарное содержание всех гетероатомов (8, О, К) в фракциях смол увеличивается в той же последовательности, в какой возрастает полярность растворителей, применяемых при хроматографическом разделении нефтяных смол. Эта закономерность сохраняется для всех исследованных нами нефтей. В той же последовательности увеличиваются кислотность и омыляемость в соответствующих фракциях смол, а также поверхностная активность и диэлектрическая проницаемость их. Наличие такой зависимости физических свойств смол от их состава позволяет надеяться на возможность создания простых и чувствительных контрольно-аналитических методов, основанных на прямом измерении одного из этих физических свойств. Отчасти это уже начина-зт вводиться в заводскую практику. Так, например, описан метод контроля степени обезвоживания нефти или концентрации толуола в сыром продукте при помощи измерения значений диэлектрической проницаемости. [c.19]

При анализе систем, содержащих неустойчивый или нелетучий компонент, не поддающийся прямому газохроматографическому определению, оказывается весьма выгодным применение рефракто-хроматографического метода, сочетающего измерения показателя преломления трехкомпонентной смеси с хроматографическим определением отношения концентраций двух (не трех ) компонентов. Состав смеси по этим даш1ым легко установить с помощью треугольной диаграммы изорефракт или эмпирических расчетных формул. Метод не требует точной дозировки образца или введения внутренних эталонов. [c.202]

За последнее время были опубликованы работы различных авторов (Нельсон и Эггертсен, 1958 Грубнер, 1961 Эттр и сотр., 1962 Дешнер и Стросс, 1962 Халси, 1963 Аткинс, 1964) о новом методе хроматографического определения поверхности, который основан на теории БЭТ. Важнейшее различие между этим методом и ранее применявшимися способами состоит в том, что определение адсорбированного объема газа проводится не при помощи измерений давления и объема в статической системе, а при помощи измерений концентраций в непрерывном потоке газа. [c.468]

Определение концентрации воды в хладонах, маслах и маслохладоновых смесях. Высокие требования, предъявляемые к влажности заставляют уделять большое внимание методам измерения малых концентраций воды в маслах, хладонах и маслохладоновых смесях. Эта проблема, естественно, представляет большой интерес и для других областей техники. Однако работа [39], в которой приведены сведения о состоянии вопроса об измерении концентраций воды в жидкостях и газах, слабо отражает специфику холодильной техники. В этой области проблема измерения влажности остается актуальной и заслуживает самостоятельного рассмотрения. Оценка диапазона измерения влажности газов и жидкостей с помощью широко применяемых гигрометров, основанных на фцзико-химических и физических методах определения концентрации воды, показывает, что такие методы, как электролитический, инфракрасной спектроскопии (ИКС), емкостный и хроматографический, пригодны для измерения концентрации воды менее 10 ррт. [c.15]

Методы, разработанные в лаборатории автора, делают возможным количественный контроль адсорбционного анализа путем непрерывного определения концентрации фильтрата, вытекающего из колонки, с помощью оптических методов, зависящих от показателя преломления 17, 9, 33]. Аналогичная работа выполнена Даттоном [)1] также с помощью измерений показателя преломления. Кассиди и Вуд, а также Кливер, Гарди и Кассиди Г5, 10] также контролировали процесс в хроматографической колонке путем анализа последовательных порций фильтрата. [c.143]

Фронтальный хроматографически анализ оказался особенно подходящим для этих целей (Джеймс и Филлипс, 1954 Грегг и Сток, 1958 Шай, 1960). Однако отрицательной стороной в этом методе является необходимость работы с относительно большими количествами вещества. Кремер и сотр. (1961) описали методы определения изотерм адсорбции при помощи проявительной хроматографии, которая не имеет такого недостатка. Эти методы основаны на применении уравнения (55), которое выведено авторами другим путем, к десорбционному фронту хроматографического пика. Оказалось возможным графически выразить функцию / ( ) через величины Vизмеренные при различных концентрациях компонента. Посредством графического интегрирования этой зависимости получают изотерму адсорбции. Так как при выводе не учитывалось размывание границы, вызываемое диффузией, то необходима еще корректировка измеренных величин. Это осуществляется при предположении о том, что размывание фронта и тыла одинаковы. [c.465]

Съемка спектров поглощения выполнялась при помощи отечественного кварцевого спектрографа ИСП-22 на спектральные фотопластинки (тип И1) по методике, принятой в Отделе химии [7] на одной и той же пластинке с одинаковой экспозицией, но с различной шириной входной щели спектрографа фотографировались 7-8 спектров растворителя (хроматографически очищенный эталонный изооктан) и 3-4 спектра растворов в нем исследуемого катализата. Спектры растворителя применялись и для построения марок почернения и как спектры сравнения для измерения погашения в спектрах растворов. Интенсивность погашения измерялась ио маркам почернения. Концентрация вычислялась по формуле Ламберта-Беера коэффицииенты поглощения для некоторых длин волн определялись нами, реже использовались литературные данные. Мы пользовались также методом сравнения спектров, фотографируя на одну и ту же пластинку растворы исследуемых катализатов и соединений, присутствие которых мы предполагали в них. Анализ по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области (табл. 2) показал, что в изученных нами пределах, независимо от температуры, времени контакта и парциального давления водорода, вся сера, содержащаяся в жидком катализате, представлена непрореагировавшим ди-бензотиофеном. Расхождения (в относительных процентах) между концентрацией серы, определенной ламповым сожжением и спектроскопически, лежат в пределах погрешности опыта. [c.232]

Определение микро- и ультрамикроколичеств отдельных углеводородов в ничтожном количестве газов или в газах низкой концентрации, находящее применение в разных областях науки (геохимия, разведка нефти и газа, биология, радиология, медицина), осуществляется методом масс-спектрометрии [1—4], методом хроматографического анализа с применением детекторов на принципе Лаубмайера [5] или интврферомет-ричес ких детекторов [6—7] и методом измерения светопоглощения в инфракрасной области спектра [8—10]. Был разработан метод определения углеводородов путем измерения количества углекислоты, образующейся при окислении углеводородов [11]. Чувствительность метода увеличивают путем конденсации углеводородов из анализируемой газовой пробы при низких температурах [12]. Чувствительность указанных методов не превыщает 10 мл. В последнее время разработан метод определения углеводородов при помощи изменения электропроводности газов, при очень низких давлениях. Для углеводородов Сз и С4 чувствительность этого метода достигает величины 2,5-10" мл, но количество анализируемого газа составляет только 1 мл, что ограничивает возможности метода при анализе газов с ничтожной концентрацией углеводородов < 10 % (объемных) [13, 14]. [c.323]

Теперь этот недостаток отчасти устранен с помощью методов, основанных на преобразовании Фурье (ГХ/ИК-Фурье). Эти методы, включающие интер-ферометрические измерения, с последующей обработкой результатов на компьютере, позволяют повысить чувствительность анализа на три порядка. Благодаря этому теперь можно количественно определять выходящие из хроматографической колонки вещества, содержащие сильно поглощающие в ИК-области функциональные группы, при концентрациях порядка нескольких нанограммов. Для этой цели разработаны специальные интерфейсы, обычно представляющие собой оптические кюветы достаточно малого объема с позолоченными стенками, обеспечивающими многократное отражение светового луча. Такие кюветы позволяют работать и с капиллярными колонками без заметного размывания пиков на хроматограмме. Применение метода ГХ/ИК-Фурье в практической аналитике рассмотрено в гл. X. [c.442]

Стандартные растворы при прямом определении лития готовят в интервале концентраций 0,025—0,1 мкг Ы/мл, при определении после хроматографического отделения 0,002—0,01 мкг Ы/мл. Стандартные растворы должны содержать такие же количества соляной кислоты, нитрата алюминия и метанола, что и приготовленные растворы проб. Исходный стандартный раствор лития готовят, как описано выше, из ЫгСОз. Литий определяют с помощью спектрофотометра с записью спектра, пламя ацетилено-воздушное. Измерение проводят по методу ограничивающих стандартных растворов на фоновое излучение вводится поправка. [c.140]

Ревельский и др. разработали метод определения молекулярного веса при помощи детектора по плотности, в котором используют только один газ-носитель и не требуется измерения объема и давления пробы. Для определения составляют смесь с известной концентрацией исследуемого соединения и вещества, принятого за стандарт, которую подают в хроматографическую колонну. [c.240]

Это выражение устанавливает связь между изменением экспериментально измеренного объема элюирования подвижного компонента и концентрациями иммобилизованного и растворимого конкурирующих лигандов [Ь] и [Ь], а также константами диссоциации ТСь/ и /Сь. Для систем с моновалентным взаимодействием с помощью уравнения (2) можно определить КС и Кь непосредственно по хроматографическим данным. Для специфической аффинной матрицы с фиксированной концентрацией иммобилизованного лиганда [Ь] проводится ряд экспериментов с изменяющимися значениями [Ь] в элюирующем буфере. Объемы элюирования зон подвижной макромолекулы определяются при различных значениях [Ь]. Строят зависимость 1/ У—Уо) от [Ь]. Тогда /Сь можно найти по тангенсу угла наклона прямой, а Кь — по отсекаемому отрезку на оси ординат. Кь и Кь можно рассчитать также аналитически, обработав полученные данные по элюированию линейным методом наименьщих квадратов. [c.222]