Бензонитрил константа реакции

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

При исследовании влияния на и 2 диэлектрической проницаемости среды [О), которая изменялась при добавлении в вулканизуемую смесь различных количеств полярных растворителей (нитробензол, бензонитрил), было показано [154], что увеличение О приводит к росту 1, но не влияет на 2 (рис. 4.22). Аналогичным образом увеличение исходной концентрации стеариновой кислоты в системе (или, что то же, концентрации растворимых ко.мплексов цинка) приводит к увеличению только йь Отсюда следует, что процесс, описываемый эффективной константой /г], имеет по крайней мере одну ионную стадию [вероятнее всего — это внедрение 8 в цинковый комплекс см. реакцию (4.103)], тогда как сшивание с константой протекает по радикальному механизму. [c.181]

Из таблицы видно, что в бинарных растворителях бензол—ацетон, бензол—ацетонитрил и бензол—бензонитрил с увеличением молярной доли полярного растворителя константа скорости возрастает. В растворителях же бензол—диизоамиловый эфир и диоксан—ацетон константа скорости изучаемой реакции изменяется мало. [c.38]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Для количественного сравнения скорости образования изонропил-фенантренов в различных растворителях были определены константы скорости реакции при различных температурах. Определение порядка реакции но фенантрену интегральным методом [7] показало, что реакция имеет первый порядок в хлороформе, нитрометане и нитробензоле, алкилирование в бензонитриле протекает но второму порядку. Порядок реакции и константы скорости определялись в интервале температур для первых трех растворителей 30—60° и для бензонитрила — 140—180°. В таб.уше приводятся константы скорости реакции в различных растворителях., [c.93]

Авторы цитированных работ [69—72] использовали эти способы повышения точности измерений и расчетов и получили надежные данные для реакций обратимого восстановления пери-лена, антрацена и бензонитрила. Значения к для них достигают самых высоких величин констант скорости, найденных для процессов с переносом заряда. Например, для бензонитрила к 4 см1сек. В этих расчетах учитывалось влияние двойлого слоя на величину к . Если рассматривать влияние строения деполяризатора на к в ряду изоструктурных соединений разряжающихся в достаточно широком интервале потенциалов, становится особенно необходимой фрумкинская поправка на эффект двойного слоя для получения корректных результатов. [c.35]

Ароматические альдегиды, так же как и жирные, присоединяют бисульфит натрия, синильную кислоту, гриньяров реактив (см. кн. I, стр. 128). Ряд реакций замещения альдегидного кислорода проходит также вполне аналогично реакциям жирных альдегидов. Сюда относятся реакции с гидразином, семикарбазидом, арИлгидразинами (кн. I, стр. 131). Реакция с гидроксиламином приводит к двум стереомерным оксимам бензальдегида, различающимся не только по физическим константам, но и по реакциям. При действии уксусного ангидрида (и других водоотнимающих средств) анти-тоыер отщепляет воду и образует бензонитрил, а сыя-изомер ацетилируется по гидроксильной группе [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология