Индуктивный эффект хлора

Эти данные свидетельствуют о быстром затухании отрицательного индуктивного эффекта хлора с увеличением длины углеводородной цепи. [c.95]

На рис. 6 представлен спектр 1-бром-З-хлорпропана XI на частоте 100 Мгц. Рассмотрим вначале два протона у атома углерода, соединенного с хлором. Вследствие индуктивного эффекта хлора можно предсказать появление резонансных сигналов этих протонов в области более слабого поля. Кроме того, эти протоны химически эквивалентны, и поэтому спин-спинового взаимодействия между ними не наблюдается. Однако может иметь место вицинальное взаимодействие этих протонов [c.23]

Рассматривая первые три строки таблицы, мы видим, что скорость образования енолят-иона возрастает с увеличением его равновесной устойчивости. Большая кислотность хлорированных ацетонов обусловлена индуктивным эффектом хлора этот эффект повышает также и скорость ионизации, так как [c.205]

Как и следовало ожидать, водород при первичном атоме углерода менее активен, чем водород при вторичном атоме углерода, но среди трех вторичных атомов углерода наблюдается резкое уменьшение реакционной способности водорода при переходе слева направо. Этот факт обусловлен индуктивным эффектом хлора, который дестабилизирует переходное состояние, имеющее положительно заряженный атом углерода. [c.271]

Реакционным центром в хлорангидридах кислот является карбо-нильный углерод, несущий значительный положительный заряд под действием-отрицательного индуктивного эффекта хлора электроны связи - - l оттянуть к хлору и тем самым повышен положительный заряд на карбонильном [c.155]

Сопряжение уменьшает вызванную индуктивным эффектом хлора полярность связи С—С1 и тем самым ухудшает условия для протекания реакций нуклеофильного замещения. Приведем условия гидролиза некоторых галогенпроизводных, характеризующие ПОДВИЖНОСТЬ галогена [c.145]

Аминолиз алкиловых эфиров — медленный, почти равновесный процесс. С термодинамической точки зрения пептидная связь немного прочнее. С химической точки зрения алкоксиды представляют собой не очень хорошие уходящие группы. Однако существует возможность ускорить образование пептидной связи, используя эфир с лучшей уходящей группой, т. е. активированный эфир . Аминолиз активированного эфира обеспечит энергию, необходимую для образования пептидной связи. -Нитрофенол — гораздо более сильная кислота, чем метанол (благодаря резонансной стабилизации аниона, см. выше), так что п-нитрофе-ниловый эфир аминокислоты — это активированный эфир. Такой эфир можно синтезировать из кислоты и п-нитрофенола в присутствии конденсирующего (дегидратирующего) агента, ДЦГК (см. ниже). Пентахлорфенол также более сильная кислота, чем метанол (благодаря отрицательному индуктивному эффекту хлора, см. выше), так что его можно использовать при получении активированных эфиров. [c.82]

Хлорбензол вступает в реакцию нитрования примерно в 7—8 раз медленее бензола, что объясняется индуктивным эффектом хлора. При этом образуются нитрохлорбензолы 33—37 % орто-, 63—67 % пара- и около 1,6% /Ибга-изомера. Получение этих продуктов ведется непрерывным методом в системе из двух аппаратов нитрующей смесью, содержащей 35 % азотной, 53 % серной кислоты и 12 % воды. Отработанная кислота содержит 70—71 % серной кислоты и около 1 % азотной. Сырье дозируют в первый реактор, где при 55—60°С протекает основная часть процесса. Реакция завершается во втором реакторе при 70—75 °С. Далее реакционная смесь попадает в отстойник, где слой нитрохлорбензолов отделяется от отработанной кислоты. Смесь продуктов промывается водой, 1 % раствором соды, после чего из нее удаляется вода нагреванием под вакуумом. [c.92]

Рассмотрим сначала реакционную способность. Электрофильная атака на молекулу бензола приводит к образованию карбониевого иона I, атака хлорбензола — к иону П. Электроноакцепторный индуктивный эффект хлора усиливает положительный заряд в карбониевом ионе И, благодаря чему ион становится менее устойчивым, а реакция замедляется. [c.790]

Для ТОГО чтобы объяснить ориентацию, сравним структуры карбониевых ионов, образующихся при атаке в пара- и Л1е/па-положения хлорбензола. Каждый из этих ионов представляет собой гибрид трех структур П1—V для пара- и VI— VIII для мета-положения. В одной из этих шести структур (IV) положительный заряд локализован на атоме углерода, с которым связан хлор. Вследствие своего индуктивного эффекта хлор наиболее сильно оттягивает электроны от углерода, с которым он связан, и. этот эффект делает структуру IV особенно неустойчивой. Как и ранее (разд. 11.17), можно ожидать, что структура IV вносит очень незначительный вклад в гибрид в результате этот гибрид будет менее стабильным, чем гибридный ион, образующийся при атаке в мета-положенкя. Итак, если бы единственным эффектом был индуктивный, то следовало ожидать не только дезактивизации, но также и л та-ориентации. [c.790]

Ясно видно, что ki/ki резко возрастает. Отнощение кз и к , различающихся только за счет индуктивного эффекта хлора, остается практически постоянным. Наиболее интересно соотнощение между к2 и кз. При использовании I4 в качестве растворителя умень-щение скорости вследствие индуктивного влияния хлора оказывается более важным, чем увеличение стабильности образующегося радикала. При переходе к сероуглероду большую роль начинает играть влияние атома хлора на стабильность образующегося радикала, и порядок реакционной способности изменяется [c.471]

Куртин и сотрудники [57 ] показали также, что скорость инверсии соединений типа ХЫХ снижается в 10 раз при переходе от X = СеНд к X = СНз и еще по крайней мере в 10 — 10 раз, если перейти от X = СНз к X = С1 или СН3О. Очевидно, что фенильная группа стабилизирует переходное состояние для инверсии за счет делокализации электронов. Индуктивный эффект хлор-или метоксигрупп должен дестабилизировать переходное состояние для инверсии. Чем сильнее электроноакцепторный индуктивный эффект заместителя X, тем больше возрастает степень р-характера связи N — X за счет электронов азота и тем больше возрастает 5-характер орбиты, занятой парой электронов на азоте. Поскольку для инверсии электронная пара в переходном состоянии должна перейти на р-орбиту, то этот индуктивный эффект увеличивает энергию активации и уменьшает скорость. [c.146]

Реакционным центром в хлорангидридах кислот является карбонильный углерод, несущий значительный положительный заряд под действием отрицательного индуктивного эффекта хлора электроны связи С- -С1 оттянуты к хлору и тем самым повышен положительный заряд на карбо-иильном углероде. Это облегчает присоединение нуклеофильного реагента. Вначале происходит присоединение нуклеофильного реагента по двойной связи с— О, затем отщепление хлористого водорода от промежуточного продукта [c.146]

Размещение тpиaзeнoв-N- yльфoки лoт в этом ряду становится понятным, если принять во внимание, что нитрогруппа, находящаяся в орто- и параместах фенильного радикала обладает, кроме отрицательного индуктивного эффекта, отрицательным эффектом сопряжения. Нитрогруппа в метаположении оказывает только отрицательный индуктивный эффект. Хлор обладает отрицательным индуктивным эф ктом и положительным эффектом сопряжения, причем первый больше второго. [c.179]

Понимать это следует таким образом прямая стрелка показывает, что бензольное ядро хлорбензола обеднено электронами сравнительно с бензолом. Однако в случае электрофильной атаки в орто- или параположения все же возникает переходное состояние обычного для ортопара-ориентации типа. Правда, уровень свободной энергии этого переходного состояния выше, чем в случае незамещенного бензола, поскольку компенсация положительного заряда первого углерода за счет неспаренных электронов галоида менее полная, чем для любого другого обычного ориентанта первого рода. Не компенсируется полностью даже та оттяжка электронов (сравнительно с бензолом), которая осуществилась за счет сильного индуктивного эффекта хлора. [c.41]

Причина инертности та же, что инертности галоида в галоидном виниле (книга I, стр. 285), и связана с меньшим дипольным моментом связи С—Hal в ароматических и винильных галогенидах сравнительно с предельными. Атомы галоида, обладая свободными парами электронов, взаимодействуют с я-связями винильной группы и с я-системой связей бензольного ядра. Это мезомерный эффект (+Л1-эффект, кн. I, стр. 175 сл., 234 сл.), который невелик, так как активность р-электро-нов хлора мала. Напротив, индуктивный эффект хлора (—/-эффект, т. е. оттяжка электронной пары связи к хлору как очень электроотрицательному элементу) всегда велик, и он наводит положительный заряд на связанный с этим хлором углерод и далее на орто- и пара-угле-роды бензола или на р-углерод хлористого винила (он соответствует орто-углероду бензола). Однако эти б-f-заряды в орто-, пара- и, соответственно, р-положениях оказываются меньше, чем они были бы, если бы не мезомерный эффект хлора, имеющий обратное направление (+Л1-эффект, подающий электроны) и уменьшающий упомянутые б4--заряды. В справедливости этого утверждения можно убедиться, сопоставив дипольные моменты ряда галогенидов (см. стр. 54). Вследствие уменьшения 6+ (на орто-, пара- или р-углеродных атомах хлорбензола и соответственно хлористого винила и их бромистых аналогов) дипольные моменты этих галогенидов значительно ниже, чем у предельных галоидных алкилов, обладающих только —/-, но не -]-Л1-эф- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология