Аммиак кондуктометрии

Более удачным методом изучения слабых кислот является измерение электропроводности не просто водных растворов последних, а растворов их в водном растворе едкого натра. При этом измеряется уменьшение электропроводности ионов гидроксила щелочи, вызванное их взаимодействием с ионами водорода исследуемой кислоты. Так была, например, успешно найдена величина рКа борной кислоты, оказавшаяся равной 9,25. В этой работе проводилась кондуктометрия растворов, содержащих различные отношения аммиака и борной кислоты [c.89]

Метод прямой кондуктометрии можно рекомендовать для определения влажности лишь тех веществ, чистота которых гарантирована всем ходом технологического процесса их получения и для которых наблюдается большая крутизна характеристики электропроводность — концентрация Н2О. Из таких веществ можно назвать жидкий аммиак и жидкий фтористый водород (ГОСТ 14022— 68). [c.128]

Использование четырехэлектродной кондуктометрии для автоматического определения углекислого газа и аммиака в концентрированных очистительных водах газов коксовых печей. [c.104]

Эффект дегазации по аммиаку в солемерах типа МЭИ составляет величину порядка 90%, что при содержании аммиака в паре не выше 2 мг/кг обеспечивает pH обогащенной пробы не выше семи и позволяет пользоваться при определении электропроводности обычными поправками на газовую составляющую. Таким образом, при наличии в станционных лабораториях чувствительного кондуктометра можно проводить с высокой степенью точности определение солесодержания пара в условиях, сопоставимых с определением его кремнесодержания. [c.297]

Для проведения химического контроля при теплохимических испытаниях на более высоком уровне в лаборатории, кроме чувствительного кондуктометра, должны иметься фотоколориметр (типа ФЭК-М), необходимый для определения аммиака в обогащенной пробе с точностью до 0,01 мг/кг, и потенциометр, необходимый для определения pH. [c.297]

При работе по этому методу введение поправок на газовую составляющую является излишним, так как содержания аммиака в корреспондирующих друг другу пробах (т. е. отобранных одновременно) питательной воды и пара тождественны. Расхождение же в значениях pH этих проб также практически отсутствует. Поэтому найденная разность электропроводностей соответствует относительному изменению концентрации солей и гидроокисей натрия, кальция и магния в пробах. Точность этих определений при наличии чувствительного кондуктометра составит в условном пересчете на хлористый натрий 0,01 мг/кг. Возможность избежать введения поправок на газовую составляющую позволяет применять дифференциальный м етод определения электропроводности и при повышении содержания аммиака до 2 мг/кг и выше. [c.311]

В течение 70-х годов проводились исследования химической природы частиц, присутствующих в растворах щелочных металлов в жидком аммиаке, аминах и эфирах. В аммиаке, который является хорошим растворителем, катион М , легко стабилизируется благодаря взаимодействию с полярными молекулами аммиака, а в качестве химической частицы с отрицательным зарядом в растворе остается только В спектрах поглощения разбавленных растворов щелочных металлов в амине или эфире кроме максимума поглощения е д д наблюдается характеристическое поглощение щелочного металла (за исключением ), как представлено на рис. 3.48. Маталон и сотр. [265] в 1969 г. указали, что характеристическое поглощение обусловлено анионами М . С тех пор благодаря применению ЭПР-спектроскопии, кондуктометрии, эффекта Фарадея, флеш-фотолиза и т.д. исследования по составу и кинетике химических частиц в растворах шелочных металлов достигли значительного успеха. [c.182]

Колеблющиеся результаты, часто отмечаемые разными исследователями, и плохое количественное совпадение результатов исследования, взятых из разных источников, доказывают, что квантовый выход сильно зависит от возможных случайных примесей. Выше уже было указано на особую чувствительность к pH. По Генри и Вурмсеру [28], уже 2 мг/л едкого натра снижают скорость до 60% нормальной ее величины. Таким образом, может иметь значение влияние щелочи, извлеченной из стеклянной посуды, следов аммиака в дистиллированной воде или атмосферной двуокиси углерода. Тиан [33] сообщает, что скорости заметно зависят от чистоты дистиллированной воды, взятой для разбавления (эта чистота определ ялась кондуктометри-ческими измерениями). По Корнфельду [24], можно добиться согласованных данных о влиянии определенных переменных при проведении опытов с пробами из одной и той же партии продажной перекиси водорода известной марки, но для различных партий ее количественные выходы могут заметно колебаться. Райс и Килпатрик [34] сообщают, что скорость фотохимического разложения прямо пропорциональна концентрации частиц пыли, измеренной методом светорассеяния. Очевидно, что, как и при исследовании стабильности перекиси водорода, необходима особая тщательность в очистке и работе, иначе невозможно получить согласованные результаты. Дейнтон и Роуботтом [261 описывают применявшиеся ими меры предосторожности, которые требовали большой затраты труда. [c.385]

Для осуществления непрерывного контроля на ТЭС используются промышленные приборы-анализаторы, такие, как рН-метры, кондуктометры (солемеры), кислородомеры, водородомеры, кремнемеры и др. Важнейшими условиями надежной работы автоматических приборов-анализа-торов являются строгое выполнение всех технических тре- бований отбора и подготовки проб перед их поступлением в датчики приборов, а также внимательное и тщательное обслуживание приборов специалистами службы КИП и-автоматики. Было бы заблуждением думать, что всегда с увеличением количества приборов-анализаторов контроль за водным режимом становится более эффективным. В случае, когда на установке немного приборов, но они хорошо обслуживаются, информация получается более надежной и ценной, чем в случае когда приборов-анализаторов много, но им не уделяют должного внимания. Получение неточной информации, т. е. по существу дезинформации, может повести к неправильным действиям персонала и вызвать нарушения в работе оборудования. В связи с этим нельзя не отметить еще один важный фактор, оказывающий огромное влияние на правильность получаемой информации. Речь идет о рациональной загрузке персонала, ведущего химический эксплуатационный контроль. В обязанности этого персонала входит выполнение анализов всех отбираемых проб, организация, а часто и практический отбор этих проб, составление сводок по результатам контроля, инфор-. мация дежурного инженера станции (ДИС) о всех нарушениях водного режима, передача указаний обслуживающему персоналу о необходимых изменениях размера продувки, дозировки реагентов (часто химический персонал самостоятельно выполняет изменение дозировки аммиака, гидразина, фосфатов) и т. д. [c.257]

Непрерывный контроль электропроводимости питательной воды промышленными кондуктометрами с регистратора-ми, как уже указывалось выше, имеет целью обнаруживать повышение в питательной воде содержания ионизированных примесей. В зависимости от особенностей применяемых кондуктометров (с предвключенными или без предвключенных Н-катионитных фильтров), а также специфики организации водного режима эта задача разрешается с большим или меньшим успехом. Так, на блочных установках с прямоточными котлами, когда имеется 100 %-ная конденсатоочистка, ионизированные примеси питательной воды, а следовательно, и ее электропроводимость бывают обусловлены в основном введенным аммиаком и гидразином, а также остаточными концентрациями ионов, не удаленных на конденсатоочистке. При определении электропроводимости питательной воды кондуктометром, в котором не предусмотрена предварительная обработка пробы, измеряется суммарная проводимость всех этих компонентов. Поскольку в этой сумме доля аммиака очень велика, то изменение общей электропроводимости при увеличении солевой составляющей оказывается совсем незначительным. В этих условиях нарушения водного режима (например, [c.276]

В кондуктометрах с предвключенными Н-катионитными фильтрами через датчик прибора проходит Н-катионированная проба. Как известно, в процессе Н-катионирования все катионы раствора обмениваются на содержащиеся в катионите ионы водорода. Качественно состав анионов раствора при Н-катионировании изменяется мало. В результате перехода в раствор ионов водорода заметно снижается в нем концентрация ионов гидроксила. Если бы анализируемый раствор содержал только аммиак, диссоциирующий с образованием ионов NH и ОН-, и гидразингидрат, диссоциирующий с образованием ионов и ОН , [c.277]

При удалении из пробы аммиака и гидразина предвключенным Н-катионитным фильтром кондуктометр четко регистрирует даже пе-бо.чьшие изменения концентраций других ионизированных примесей. При нормальной работе конденсатоочистки в питательной воде прямоточных котлов отсутствует свободная углекислота, поэтому изменения показаний кондуктометра с Н-катионитным фильтром могут быть с достаточной точностью приравнены к изменению в питательной воде концентрации солей. Их увеличение ведет к увеличению электропроводимости Н-катионированной пробы, снижение — к ее уменьшению. Так-как в питательной воде прямоточных котлов общая концентрация солей мала, электропроводимость солевой составляющей оказывается соизмеримой с электропроводимостью самой воды. [c.277]

Рис. 122. График кондуктометри-ческих титрований уксусной и борной кислоты аммиаком

При пользовании солемерами и при ус-товии, что содержание аммиака в обогащенной пробе не превыщает 0,05 мг/л, погрешность в определении солесодержания (в лересчете на хлористьч натрий) обогащенных проб не должна превышать 0,2 м л, что в пересчете на исходную пробу (например, при 20-кратном обогащении) составляет 0,01 мг/л. Если же пользоваться для определения электропроводности обогащенных проб чувствительным кондуктометром при одновременном введении поправок на остаточные аммиак и углекислоту (с учетом pH), величина погрешности существенно уменьщается. Она достигает при той же кратности обогащения проб и при условии, что погрешность при определении самой кратности обогащения не превышает 5%, величины порядка 0,001—0,002 мг/л при пересчете на исходную пробу. [c.203]

При применении обогащенных проб конденсата пара точность методов в соответствии с кратностью обогащения проб повышается. При 10-кратном обогащении точность определения кремнесодержания колориметрическим методом по синему комплексу на чувствителыюм фотоколориметре даже без экстракции составляет 0,001 мг/кг ЗЮг (в пересчете на необогащенную пробу). Определение солесодержания по электропроводности обогащенной пробы конденсата пара с поправкой на температуру, содержание аммиака и значение pH при наличии чувствительного кондуктометра дает погрешность в 0,005 мг/кг (в пересчете на Na l). Поэтому в одной и той же обогащенной пробе могут быть получены сопоставимые результаты как по кремнесодержанию, так и по солесодержанию. Например, для солесодержания пара в 0,1 мг/кг погрешность при определении составит 5%, для кремнесодержания пара в 0,05 мг/кг погрешность при определении получается в 2%. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология