Анионный об.мен. Азотнокислые растворы

Сульфат бария значительно более растворим в кислой среде, чем в воде. Например, растворимость в 1 F растворе хлористоводородной кислоты приблизительно в 30 раз больше, чем в воде. Такое поведение аналогично описанному выше поведен-ию сульфата свинца в азотнокислом растворе. Таким образом, присутствие кислоты увеличивает растворимость сульфата бария, поскольку сульфат-ион взаимодействует с протоном. Образуя гидросульфат-анион. Если мы хотим определить сульфат-ион, добавляя ион бария к -кислому раствору пробы, то в растворе будет происходить конкуренция между Н+ я Ва + за присоединение сульфат-иона, и хотя осадок сульфата бария будет выпадать [c.243]

Окислительно-восстановительный потенциал солей Се (IV) вследствие склонности ионов e(IV) к образованию комплексных соединений существенно зависит от типа анионов. Например, при ан+ = 1 моль/дм для сернокислого раствора сульфата церия(1У) о=1,44 В, для азотнокислого раствора e(N03)4 о==1,61 В, для хлорнокислого раствора перхлората церия (IV) Ео-=, 70 В. В хлорнокислом растворе при ан+ = 8 моль/дм о==1,87 В. [c.174]

Важным побочным катодным процессом при электролизе из азотнокислых растворов является восстановление анионов азотной кислоты до ионов аммония [c.199]

Относительно влияния анионов на интенсивность спектральных линий имеются противоречивые данные. В работе [233] отмечается, что наибольшая интенсивность линий наблюдается в присутствии нона нитрата, дальше по снижению интенсивности линий располагаются хлорид, карбонат и сульфат. При испарении сухого остатка с торца угольного электродах использованием дугового возбуждения установлен следующий порядок расположения анионов по снижению интенсивности линии кремния нитрат, карбонат, хлорид, сульфат [ 112]. При испарении сухого остатка из тела угольного электрода влияния состава не замечено. Из этого автор приходит к заключению, что причина влияния аниона на интенсивность линий объясняется различной прочностью сухих остатков с разными анионами. Азотнокислый раствор дает более плотный, прочно связанный с поверхностью электрода сухой остаток, который меньше теряется во время горения дуги, чем остатки растворов, содержащих другие анионы. [c.80]

Велико влияние на полимеризацию комплексующих анионов. Разбавление азотнокислых растворов плутония(IV) растворами нитрата аммония подавляет образование полимера [582]. Если в растворе, содержащем менее 0,5 М МОз, коллоид образуется быстро, а в растворе с содержанием 1—2 М ЫОз медленно, то при концентрации нитрат-иона более 4М полностью предотвращается образование коллоида. Тот же эффект, но, по-видимому, в большей степени наблюдается в присутствии ионов 5042- [613]. [c.33]

По своим химическим свойствам астат — галоген, наименее электроотрицательный из них (как это и вытекает из его положения в системе элементов Менделеева). Неметаллические свойства в нем понижены, а металлические — начинают проявляться в явном виде. Например, At окисляется довольно легко. Далее, характерно, что прн электролизе азотнокислых растворов астат одновременно откладывается и на катоде и на аноде. На катод астат идет в качестве катиона (подобно металлу), а на анод — в виде аниона, представляющего собой кислотный остаток одной из астатовых кислот (вероятно, АЮ или АЮз )- [c.528]

Так как в соляно- и азотнокислых растворах торий не образует анионных комплексов, его можно отделить при пропус кании растворов через аниониты от U, Np, Pu и Ра, а также большинства элементов, дающих отрицательно заряженные ионы. Так, например, Краус и Мур [1261] отделяют Ра и U от Th пропусканием исследуемого раствора, 8 /V по НС1, через колонку из анионита Дауэкс-.Л1 в хлор-форме. При этом торий проходит в фильтрат, а протактиний и уран десорбируют 1 — 4 А/ НС после тщательного промывания колонки 8 А/ НС1 [1262]. [c.229]

Величина pH количественного осаждения висмута в виде основной соли зависит от природы и концентрации аниона, начальной концентрации иона висмута, концентрации нейтральных солей, присутствия комплексообразователей, ог температуры, от способа повышения pH раствора и других факторов. В настоящее время эта величина еще не определена для важнейших конкретных случаев. Известно, однако, что из азотнокислого раствора висмут количественно осаждается при pH 3—4. Из солянокислого раствора висмут количественно осаждается, вероятно, при несколько меньшей величине pH. [c.15]

II аналитическая группа анионов С1 , Вг , 1 , 8 и др. Эта группа анионов образует с ионами Л + соли, малорастворимые в воде и в разбавленной азотной кислоте, благодаря чему анионы 11 группы осаждаются в виде солей серебра из азотнокислого раствора. С ионами Ва они образуют соли, хорошо растворимые в воде. [c.181]

Уравнение (1) получается из уравнений (2), (3) и (5). Таким образом, коэффициент разделения двух элементов определяется константами комплексообразования их с экстрагентом и с анионами в водном растворе, а также концентрацией экстрагента в органической фазе. Сопоставляя эти константы для скандия с одноименными величинами для тория и циркония (табл. 4), видим, что наиболее благоприятной средой для разделения скандия и тория являются азотнокислые растворы, а для разделения пары скандий—цирконий — солянокислые растворы. С целью увеличения коэффициента разделения элементов необходимо, чтобы в процессе экстракции сохранялась высокая концентрация анионов в водном растворе. [c.295]

Ионный обмен применяется и для разделения рения и молибдена из сернокислых растворов от мокрой газоочистки рений- и молибденсодержащих газов и пылей после обжига молибденитовых концентратов. Применяется ионообменная сорбция молибдена из азотнокислых растворов, получаемых при обработке азотной кислотой молибденитовых концентратов или получаемых огарков из них. Хорошими сорбционными свойствами в этом случае обладает анионит АВ-17 макропористой структуры и АВ-17Х8П. Эти аниониты модифицируются углеводородами — изооктаном, изобутаном. Они хорошо сорбируют молибден при таком pH, при котором молибден существует в растворе в виде крупных полимеризованных анионов. Так, обменная емкость анионита АВ-17х8П при pH 5,5—4 больше в 8—9 раз сравнительно с сорбцией в области pH 7—8,5. Значительное увеличение концентрации ионов Н" снижает полную динамическую обменную емкость (ПДОЕ) анионита. Снижение ПДОЕ в этом случае связано как с координацией ионов Н" в полианионах молибдена, так и с появлением катионной формы МоОа " при особенно низком водородном показателе pH 1—2 [37— 40, 45]. [c.217]

Измерение мутности раствора, возникающей при добавлении нитрата серебра к разбавленному азотнокислому раствору хлорида, дает возможность определять до 0,01 мг хлорида в 100 мл раствора. Мешают анионы, образующие малорастворимые в разбавленной азотной кислоте соли серебра. [c.179]

По данным работы [42], экстракция уранила из азотнокислых растворов нитратом три-н-додециламина в ксилоле обусловливается образованием анионных комплексов иО2(МОз) " в водной фазе. [c.134]

Отделение тория от актиния можно проводить хроматографией на анионите в азотнокислом растворе, в котором торий образует анионный комплекс. [c.358]

При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Некоторые исследователи считают, что образованию кристаллических зародышей благоприятствует крайне малая концентрация простых ионов в растворах комплексных солей, например Ag+ в растворе с анионами Ag( N)F. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка , затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2( N) , приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Можно предполагать, что в растворах комплексных цианидов присутствуют подобные ионы [4]. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ад ( N)2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ад(СЫ)2" образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. Таким образом, выделение серебра является вторичным процессом и поэтому определяется иными условиями, чем условия, соответствующие выделению металлов из растворов простых ионов, где идет непосредственный разряд . [c.640]

Проба на присутствие анионов второй аналитической группы. В отдельной пробе раствора (несколько капель) устанавливают наличие или отсутствие анионов второй аналитической группы. Если в анализируемом растворе присутствуют анионы этой группы, дающие малорастворимые в азотнокислой среде соли серебра (кроме бромата серебра AgBrOj), то при прибавлении азотнокислого раствора А ЫОз должен образоваться осадок солей серебра анионов второй аналитической группы. Если осадок не выпадает, то это означает, что анионы второй аналитической группы в анализируемом растворе отсутствуют (возможно, однако, присутствие бромат-иона BrOj). [c.481]

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Ме S (H20)y ]Re04, где Ме — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов ( 0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [c.301]

Смесь нагревают для удаления иода 1т (иод при нагревании улетучивается). Полноту удаления иода контролируют раствором крахмала. Смесь центрифугируют, осадок серы отделяют от центрифугата. Последний обрабатывают азотнокислым раствором AgNOj до прекращения образования осадка Ag l и AgBr. Этот С Садок отделяют центрифугированием, промывают водой и открывают в нем анионы СГ и Вг , как бьию описано выше. [c.499]

К первой группе анионов относятся ионыС ", Вг", Г", 5СМ", (Ре(СЫ)в ", [Ре(СЫ)е1 и др. Групповой реагент — AgNOз в азотнокислом растворе, так как образуемые ими соли серебра мало растворимы в воде и в разбавленной НМОз. [c.244]

Для извлечения рения из щелочных растворов рекомендуется анионит АВ-17 с последующим элюированием 2 н. серной кислотой [93]. Извлечение из соляно- и сернокислых растворов успешно проходит на смоле АСБФ-1 с элюированием 0,5 н. хлорной кислотой, а также на смолах АН-18 и АН-21 сэлюированием 1 %-ным раствором аммиака или соды соответственно [90, 80, с. 44]. Из азотнокислых растворов рений сорбируется слабо даже сильноосновными анионитами вследствие, по-видимому, вытеснения с сорбента нитрат-ионами [89, с. 63]. [c.301]

Увеличение растворимости фосфата плутония (IV) с ростом концентрации Н3РО4 в азотнокислых растворах было интерпретировано Кингом [3, гл. 9] как образование комплексных ионов (до пяти фосфатных групп на атом плутония). Электромиграционные опыты показали, что в растворах 2 М HNOз-fO,8 М Н3РО4 плутоний почти целиком находится в виде анионных комплексов [84]. [c.45]

Основные полосы светопоглощения азотнокислых растворов ялyтoния(VI) лежат в области длин волн 830—835, 958 и 990 ммк. Главный максимум светопоглощения Pu(VI) при 830 ммк начинает исчезать в растворах с концентрацией азотной кислоты выше 4—5 М [125, 126]. Одновременно появляется новая полоса поглощения в области 812 ммк [125, 126], а по данным других авторов [3, гл. 9], в области 819 ммк, интенсивность которой увеличивается с повышением концентрации азотной кислоты. Последнее связано с образованием анионного комплекса Pu02(N0з)з [c.157]

Кнох и Зиндер [497] сообщили о селективной экстракции четырехвалентного плутония триизооктиламином в ксилоле и три-лауриламином в керосине из азотнокислых растворов. Извлечение Pu(IV) проводят из 6,5 М HNO3, в которой плутоний находится частично в виде аниона [Pu(N03)6] ". В результате экстракции равновесие комплексообразования смещается и происходит полное извлечение плутония (подобно ионному обмену). Метод позволяет довольно селективно отделить плутоний от урана и продуктов деления (табл. 49). Очистка плутония [c.345]

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион I(R4N) + (М- +Ах+г) ]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно иопользовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией НМОз менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как и(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо. [c.347]

Сравнение рассмотренных выше методов показывает, что методы анионного обмена в азотнокислых растворах более избирательны. Однако неудобства работы с высокоактивными препаратами (из-за разрушения HNO3 под действием излучения) н необходимость специальной стабилизации валентных форм плутония в азотной кислоте часто заставляют обратиться к анионо обменным методам в солянокислых средах. [c.366]

Значительный интерес представляет работа по определению урана в морской и речной воде, а также в наносных пластах [855, 1006]. Предварительно уран концентрировали экстракцией (2-этил-гек-сил)-фосфорной кислотой в I4, реэкстрагировали его с помощью (ЫН4)2СОз, раствор выпаривали, растворяли в 8 Л/ НС1 и сорбировали на анионите дауэкс-1. Выход при химических операциях контролировался с помощью Азотнокислый раствор урана наносили на Та-нить накаливания, и соотношение изотопов измеряли на масс-спектрометре. В качестве индикатора служил обогащенный изотоп [c.236]

При добавлении раствора иодида калия к разбавленному раствору соли висмута образуется темнобурый осадок иодида, растворимый в избытке осадителя [259, 110G, стр. 85). При этом образуются анионы BiJj и другие, придающие раствору желтый или оранжевый цвет. Иодид калия не осаждает висмут из азотнокислого раствора нитрата, содержащего избыток глицерина. В этом случае появляется желтое или оранжевое окрашивание [10581 (в зависимости от количества висмута). [c.193]

АГетоды гравиметрии применяются сравнительно редко, так как подходящие для количественного анализа реакции осаждения немногочисленны п недостаточно специфичны, а главная весовая форма — бромид серебра — имеет невысокую фотохимическую и химическую стабильность к действию восстановителей. Однако при соблюдении определенных условий осаждеппя (с, 20) можно получить очень точные результаты определения бромид-ионов, а также соединений с другими степенями окисления брома, если перевести пх в бромиды. Прежде всего речь идет об отсутствии в анализируемой смеси сильно гидролизующих (Bi(HI), Sb(HI) и Sb(V), Fe(HI)) и комнлексообразующих (Hg(II), d(II)) катионов, а также анионов, серебряные соли которых осаждаются из азотнокислого раствора (С1", J", N", S N , S , SjOg , lFe( N)e] ", [Fe( N)o] "). He должны присутствовать и восстановители, способные выделить металлическое серебро из бромида (например, гипофосфиты). [c.71]

При разделении щелочноземельных металлов на анионитах чаще всего их связывают в комплекс комплексоном III [195, 457]. Элюентом служат растворы этого комплексообразователя при разных значениях pH. В качестве комплексообразующих агентов используют также цитраты, лактаты, оксалаты [195, 629[. Описано разделение кальция и стронция на анионите Амберлит в N0 форме при сорбции из азотнокислых растворов. Кальций элюируют 0,25 М HNOo в метаноле, стронций—95 %-ным метанолом или водой. [c.177]

В работах по гидролизу висмутсодержащих хлорнокислых и азотнокислых растворов установлено, что структура продуктов гидролиза построена из поликатионов В1б04(0Н) типа клетки, нитратных и перхлоратных анионов, а также молекул воды [c.27]

В работах, посвященных изучению очистки природных вод от взвешенных и окрашенных веществ, основное внимание уделялось выяснению оптимальных областей pH, в которых происходит быстрое образование и осаждение хлопьев гидроокисей алюминия и железа. По очень важному вопросу влияния ионного состава природных вод на кинетику коагуляции этих гидроокисей в момент их образования при гидролизе, а также на структуру и свойства выделяющихся коагулятов в литературе имеется мало сведений. Миллер в нескольких работах [85] отмечает сильное коагулирующее действие сульфатных ионов. Специфическое рыхлое строение быстрооседающих хлопьев гидроокиси алюминия, образующихся из хлористого и азотнокислого алюминия, описано Лебедевой [91]. Кульский, Когановский и Шевченко [86], исследуя электролитную коагуляцию на разбавленных диализированных золях гидроокисей алюминия и железа, показали, что максимальная скорость коагуляции обусловливается следующими пороговыми концентрациями анионов в растворе С1 — 0,07-н., ОН —1,0—0,3-н., НСЮз — 0,005-н., 3042-—0,001—0,002-н в природных водах концентрации этих ионов, за исключением НСОз , значительно ниже. [c.128]

М. К. Чмутова, О. М. Петрухин и Ю. А. Золотов [24] исследовали экстракцию соединения плутония с бензоилфенилгидроксиламином (БФГА) из растворов азотной, соляной и серной кислот. Они показали, что плутоний хорошо экстрагируется 0,4 УИ раствором БФГА в хлороформе из 1—6 М растворов азотной кислоты при непродолжительном контакте фаз. Из солянокислых и сернокислых растворов плутоний экстрагируется плохо, что использовано для реэкстракции его соляной или серной кислотами. Изучено влияние концентрации БФГА, времени контакта фаз и некоторых посторонних анионов на экстракцию плутония из азотнокислых растворов. [c.235]

МОЖНО объяснить образованием анионных форм МеС17 и МеС1б . В азотнокислых растворах установлено образование комплексов МеМОз" и Ме(ЫОз)а (табл. 3). Об образовании 2г(ЫОз)з и высших комплексов имеются очень ограниченные сведения [10]. [c.298]

Выводы о состоянии ионов циркония в минеральных кислотах подтверждаются и методом электромиграции ионов циркония [205]. Установлено, что в соляной, азотной и серной кислотах при [Н ] 0,5 М цирконий находится только в виде катионных форм. Увеличение концентрации хлорной кислоты выше 1 М приводит к появлению анионных комплексов, но доминирующими остаются катионные формы количество электронейтральных частиц с повышением концентрации H IO4 возрастает. В соляно- и азотнокислых растворах при [№] > 1,5 наблюдается образование анионных и электронейтральных частиц. Количество катионных и анионных частиц циркония одинаково при концентрации 8—9 N НС1 и [c.43]

Осадок фосфорномолибденовокислого аммония, выделенный нз азотнокислого раствора, имеет следующий состав (КН4)зР04. 12МоОз. Шестивалентный молибден, связанный в комплекс с анионом РО4 , обладает способностью окислять такие вещества, которые простыми молибда-тами не окисляются. [c.237]

Возможно экстракционное, хроматографическое и электрохимическое отделение прометия от других лантаноидов. Экстракционное отделение осуществляется с помощью трибутилфосфата из азотнокислых растворов. Коэффициент распределения зависит от концентрации азотной кислоты в водной и концентрации трибутилфосфата в органической фазе. Для ряда лантаноидов и актиноидов он закономерно изменяется с изменением порядкового номера элемента, что видно на рис. 10.5 и 10.6. Для актиноидов величины коэффициентов распределения значительно ниже, чем для лантаноидов. Для экстракционного разделения возможно применение диалкил-фосфорных кислот, коэффициенты распределения соседних ланта яоидов для которых значительно различаются, что видно из рис. 10.7 Величина коэффициента распределения зависит от природы органической кислоты и природы аниона в водной фазе. [c.285]