Изомерия дибромэтанов

Впервые модель углеродного тетраэдра была применена для объяснения конкретного случая изомерии дибромэтанов в 1869 г. в малоизвестной работе итальянского химика Е. Патерно [8, стр. 35—38]. [c.212]

Автомобильный бензин. — В результате рассмотренных технологических процессов получаются высококачественные компоненты бензина, но еще не сам конечный продукт. Для получения бензина с полным интервалом выкипания необходимо смешать эти компоненты в соответствующей пропорции. Обычно прибавляют небольшое количество бутана для увеличения давления паров, легкое смазочное масло для смазки верхнего цилиндра и тетраэтилсвинец или тетраметилсвинец для повышения октанового числа. Содержащиеся в антидетонационной жидкости дибромэтан и дихлорэтан играют роль очистителей, способствующих удалению свинца из цилиндров с выхлопными газами. Кроме того, для специфических целей прибавляют также другие растворимые в бензине вещества. Например, добавка трикрезилфосфата (смесь о-, м- и я-изомеров) и родственных ему эфиров фосфорной кислоты, выпускаемых под торговым названием ТКФ, предотвращает загрязнение запальных свечей продуктами сгорания. Среднее содержание фосфатов в бензинах соответствует 0,002% фосфора. В 1960 г. Б США в качестве добавок к бензину было израсходовано около 1000 т фосфора. [c.303]

К сожалению, Мидзусима несколько непоследователен в своих рассуждениях, ссылаясь один раз на то, что дипольный момент связи С — С1 больше, чем связи С—Вг (стр. 290), а другой раз —на то, что они почти равны (ср. [11, стр. 23 и 81]). Впрочем, может быть, Мидзусима пользовался в разное время разными данными о дипольных моментах связей, между которыми существует большой разнобой. Например, по одним данным [29а, стр. 234] дипольные моменты связей С—С1 и С—Вг в предельных соединениях равны соответственно 2,05 и 2,04 ), т. е. почти одинаковы, однако по данным, относящимся к началу 30-х годов, эти дипольные моменты равны [296, стр. 131] 1,7 и 1,6 О соответственно, т. е. связь С — С1 обладает большим дипольным моментом. По расчетам автора этой книги [29в, стр. 36], дипольный момент связи С — Вг, 2,8 О, наоборот, больше, чем связи С — С1, 2,6 О, несмотря на то, что электроотрицательность хлора больше, чем брома. При таком порядке величин дипольных моментов становится более понятным соотношение в энергетике поворотных изомеров симметричных дихлор- и дибромэтанов. [c.296]

В принципе положение равновесия трансоидной и скошенной форм 1,2-дибромэтана (рис. 6-5) можно рассчитать, исходя из наблюдаемого дипольного момента или из интенсивности спектральных линий. Практически, однако, возникают трудности. В вычислениях, основанных на дипольном моменте, необходимо приписать моменты индивидуальным конформационным изомерам по аналогии с простейшими молекулами (например, чтобы рассчитать моменты связей в 1,2-дибромэтане, можно использовать бромистый этил). Следует внести поправки на взаимодействия моментов связей и на крутильные колебания, совершаемые молекулами около их основных положений. Это уменьшает точность расчетов. В расчетах по инфракрасным спектрам используют закон Ламберта — Бера 1п (/о//) — Е- N Л, где /о и I — интенсивности падающего и проходящего света соответственно I — толщина слоя N — число молекул в 1 мл Е — молекулярный коэффициент поглощения. Если рассмотреть два максимума один — трансоидной конформации, а другой — скошенной конформации, то имеем [c.132]

Большая часть упомянутой работы Патерно посвящена экспериментальному доказательству, что имевшиеся в литературе данные относительно изомерных модификаций пентахлорэтана С2НС15 неверны и что, следовательно, гипотеза различия единиц сродства атома углерода не приемлема. Изомерия дибромэтанов, по мнению Патерно,— единственный случай, который можно противопоставить выводу о тождественности единиц сродства атома углерода. И Патерно пишет далее, что изомерия трех дибромэтанов, допуская, что они действительно существуют, легко объясняется (не прибегая, как это делает Бутлеров, к различию четырех сродств атома углерода) предположением, согласно которому четыре валентности атома этого элемента расположены в направлении четырех углов правильного тетраэдра. Тогда в первой модификации два атома брома (или любой другой одновалентной группы) были бы связаны с одним и тем же атомом углерода в то время как в двух других модификациях каждый из двух атомов брома был бы связан с разными атомами углерода, с той только разницей, что в одном из двух слу- [c.35]

Ацетилен, НВг Дибромэтан (два изомера) BiBrs на асбесте [372] BiBrs на пемзе газовая фаза, 100° С. Выход 5% (от теорет.), в продуктах 1, 2-ди-бромэтана — 96%, 1, 1-дибромэтана — 4% [316] [c.502]

В ряде случаев радиоспектроскопические данные позволяют оценить не только разности энергий между поворотными изомерами, но и соответствующие им углы внутреннего вращения. Так оказалось, что в 1,2-дихлорэтане гоиг-изомеры повернуты относительно транс-положент на угол 100—120°, в 1, 2-дибромэтане—на угол 120—130 [ О], а в 1-фтор-2-хлорэтане — на угол 110 [21]. Ценные сведения о поворотной изомерии можно получить, изучая температурную зависимость дипольных моментов, постоянных Керра, оптических активностей и других свойств молекул, а также электроно- и рентгенографическим путем и используя поглощение ультразвука. [c.52]

По-видимому, статья Патерно и Ператонера привлекла внимание Безредки. Однако Безредка [9, стр. 3—4], приписывая Патерно заслугу первого высказывания о тетраэдрическом изображении атома углерода, неверно изложил содержание первой статьи Патерно (оставив без упоминания все, что касалось дибромэтанов). Патерно выступил [19] с замечанием, что у Безредки, по-видимому, неполное и неточное знакомство сего статьей 1869 г. и снова привел из нее выдержку. В 1907 г. Патерно опять выступил по истории этого вопроса [17, стр. 169—172], утверждая, что первое объяснение изомерии в пространстве при помощи тетраэдрического атома углерода принадлежит ему. Еще позднее, в 1913 г., Патерно опубликовал цитированную выше переписку [20]. [c.38]

Примерами всесторонне изученных соедипеиий являются 1, 2-дихлор-этап и 1, 2-дибромэтан. Мидзусима еще в 1934 г. показал, что часть линий 1,2-дихлорэтана, присутствующих в спектре комбинационного рассеяния жидкости исчезает, вымораживается при переходе к кристаллу Аналогичные результаты были получены Брауном и Шеппардом при изучении инфракрасных спектров обоих названных ветцеств, а также других соединений. Вымораживание спектральных линий наблюдалось и для ряда других соединений, в частности парафинов и их галогенопроизводных. Это явление может быть интерпретировано как исчезновение менее устойчивых изомеров при образовании кристаллической решетки и, следовательно, дает возможность отнесения линий к тем или иным изомерам. Действительно, электронографические исследования показывают, что, как правило, в кристаллическом состоянии устойчивы транс-изомеры. [c.100]

Птицын и Шаронов исходят из предположения, что наиболее устойчивому поворотному изомеру мономерной единицы в растворе полимера соответствует тот же набор углов, что и в кристалле. Экспериментальные данные по поворотной изомерии малых молекул (глава III) показывают, что почти все исследованные соединения кристаллизуются в той конфигурации, которая является наиболее устойчивой в газовой фазе. Даже такие вещества, как 1,2-дихлорэтап или 1,2-дибромэтан, кристаллизуются в виде транс-изомера, наиболее устойчивого в газовой фазе, несмотря на стабилизацию свернутого поворотного изомера меж-молекулярным ориентационным взаимодействием. Тем более это относится к неполярным низкомолекулярным веществам например к н.-бутану, для которого не только положение наиболее устойчивого поворотного изомера, но даже разность энергий между ним и менее устойчивым изомером практически одинакова в газе и в конденсированном состоянии. Как уже указывалось (стр. 127), дисперсионные силы, ответственные за межмолекулярпое взаимодействие в неполярных веществах, практически не влияют на поворотную изомерию. Положения наиболее устойчивых поворотных изомеров могут отличаться в газе и конденсированной фазе только в тех случаях, когда разность энергий между поворотными изомерами в газе мала и менее устойчивому в газовой фазе изомеру соответствует значительно более плотная упаковка в кристалле, чем более устойчивому. Такие случаи редки. [c.255]

Кейзер [58] нашел, что при температуре 140—160° из ацетилена и иода образуется смесь цис- и транс-ди-иодидов. Цис-изомер получается также в присутствии иодистого водорода. Галоидогалогены, присоединяясь к ацетилену, дают смесь продуктов. Плимптон [55] получил смесь галоидопроизводных при реакции ацетилена с водным раствором хлористого брома, а Сабанеев [59] сообщил, что ацетилен весьма бурно реагирует с хлористым бромом и дает ди лор-дибромэтан, Плимптон [55] нашел, что при действии ацетилена на раствор хлористого иода в соляной кислоте образуется хлор- [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология