Фенилаланин, биосинтез коричной кислоты

В обзоре Нейша [3] рассмотрена роль коричной кислоты и ее оксипроизвод-ных в биосинтезе многих фенолов. Нейш обсудил возможную роль фенилмолочной кислоты в образовании коричной кислоты. Предложена последовательность реакций, включающая переаминирование фенилаланина, восстановление кетокислоты до фенилмолочной кислоты и дегидратацию последней с образованием коричной кислоты. По аналогии была предложена последовательность для превращения тирозина в п-оксикоричную кислоту, причем дегидратация п-оксифенилмолочной кислоты является конечной стадией у злаковых. Новые исследования ферментативного характера ставят под сомнение эту последовательность реакций и предполагают образование коричной и п-кумаровой кислот в результате прямого дезаминирования соответствующих аминокислот [44, 45]. Первое косвенное доказательство возможности такой реакции в высших растениях было получено с радиоактивным фенилаланином, введение которого в бесклеточный экстракт белого донника приводило к увеличению содержания коричной кислоты (Косуге и Кон [46]). [c.323]

Некоторые природные фенетиламины, например макромерин (149), содержат гидроксильную группу в р-положении боковой цепи, однако они также образуются из тирозина. Оказалось, что процесс р-гидроксилирования происходит на одной из ранних стадий биосинтеза [137]. У эфедрина (150) кроме р-гидроксигруп-пы в боковой цепи имеется также С-метильная группа. Любопытно, что биосинтез эфедрина отличен от биосинтеза других структурно близких фенетиламинов. В молекулу эфедрина включается фенилаланин (через коричную кислоту), но только в виде [c.572]

Полагают, что промежуточными соединениями в биосинтезе троповой кислоты (27) являются фенилпировиноградная (25) и фенилмолочная (26) кислоты [29], а по последним данным — и коричная кислота [30], хотя первоначальные результаты были отрицательными. (Фенилмолочная кислота является этернфицирующим агентом в биосинтезе алкалоида лптторина доказано ее происхождение из фенилаланина (24) [31[.) [c.546]

Уже давно было показано, что кольцо А флавоноидной молекулы происходит из ацетатных фрагментов, в то время как кольцо В и связывающие оба бензольных кольца три углеродных атома составляют фенилпропаноидный остаток, происходящий из щикимата. Подробно щикиматный путь, приводящий к образованию фенилаланина, был рассмотрен в гл. 3. В биосинтезе флавоноидов фундаментальное значение имеет реакция, катализируемая ферментом фенилаланин-аммиак-лиазой (ФАЛ), в ходе которой фенилаланин (4,24) дезаминируется (рис. 4.8) с образованием транс-коричной кислоты (4 25). [c.141]

Пигменты цветов образуются из своеобразного поликетид-ного предшественника. Фенилаланин превращается в траис коричную кислоту [уравнение (8-36)] и ее СоА-производное (циннамоил-СоА). Это производное используется в качестве предшественника в последующем биосинтезе. Прежде всего происходит удлинение цепи при участии малонил-СоА (этап а в прилагаемой схеме). Образующийся при этом р-полике-тон может циклизоваться по одному из двух путей альдольная конденсация (этап 6 приводит к синтезу стильбен-карбоновой кислоты и далее таких соединений, как 3,5-диок-систильбен хвойных деревьев в результате конденсации Клайзена (этап в) возникают халконы, флавоны и флавоно-ны. Они в свою очередь превращаются в желтые пигменты флавонолы и красные, пурпурные и синие антоцианидины [c.565]

Можно отчетливо представить себе, как происходит накопление фенольных соединений в растениях. Рассмотрим, например, биосинтез лигнина, который необходим всем сосудистым растениям. Происхождение лигнина, но-видимому, зависит от дезаминирования фенилаланина в коричную кислоту. Можно представить себе, что в каком-то примитивном предке сосудистых растений произошла мутация, в результате чего оказалась возможной эта реакция. Такая мутация не обязательно могла привести к накоплению свободной коричной кислоты вместо этого под влиянием ферментов, уже имеющихся для других жизненно более необходимых функций, например синтеза жиров, могли накопиться сложные эфиры. Другими словами, одна мутация могла привести к образованию нескольких вторичных метаболитов, так как многие ферменты недостаточно специфичны. Например, Мейстер [61] показал, что кристаллическая дегидрогеназа молочной кислоты, помимо пирувата, хотя и медленнее, но все же может восстановить несколько а-оксокнслот. Гамборг и сотр. [63, 59] доказали, что переход фениллактата в фенилаланин в растениях может явиться следствием неспецифичной природы оксидазы гликолевой кислоты. [c.278]

Аннулолин (402) — единственный алкалоид, содержащий окса-зольное кольцо, образуется из тех же продуктов метаболизма тирозина (47) и фенилаланина (24) [тирамина (119) и коричной кислоты (24а)], которые участвуют в биосинтезе многих других алкалоидов [312]. Предложенный путь его биосинтеза приведен на схеме (67). [c.623]

Роль производных коричной кислоты как промежуточных продуктов в биосинтезе лигнина обсуждалась выше (см. разд. III,А). О роли этих соединений упоминается также в обзоре Ниша [69]. Эти соединения превращаются в лигнин у всех исследованных видов растений. Сами они, по всей вероятности, образуются из ароматических аминокислот, особенно из фенилаланина, и превращаются в коричные спирты, как это изображено на фиг. 144. Так, феруловая кислота могла бы восстанавливаться до кониферилового спирта, из которого мог бы затем образоваться гваяциловый лигнин в результате реакций окислительной полимеризации, которые будут рассмотрены далее. В опытах с использованием изотопов [20—22, 58— 60] были получены данные, говорящие в пользу [c.367]

Из всех соединений, перечисленных в табл. 40, наибольшее внимание уделялось биосинтезу коричных кислот и коричных спиртов, которые, вероятно, образуются путем восстановления этих кислот, хотя, как показал Канеко [50—52], анетол может образоваться непосредственно из фенилаланина. Нипт [69, 70] опубликовал недавно обзор работ по биосинтезу производных коричной кислоты и по их превращению в другие фенилпропаноидные соединения (см. также [7, 8, 83]). Наиболее существенные моменты этих исследований будут приведены здесь, но более подробные сведения, а также ссылки на оригинальную литературу читатель найдет в упомянутых выше обзорах. [c.364]

Биосинтез Сд-веществ протекает через щнкнмовую и префеновую кислоты. Из этих кислот образуется пировиноградная кислота или биохимически эквивалентные ей коричная кислота или фенилаланин. Радиоактивный фенилаланин, если его ввести в сосну, очень быстро превращается в радиоактивный кониферин. Последний расщепляется р-глюкозидазой, а затем под действием фенолоксидазы и пероксидазы превращается в лигнин. Если ввести в сосну радиоактивный кониферин или фенилаланин, то в течение нескольких дней большая часть радиоактивности переходит в лигнин. [c.550]

При биосинтезе растительных поликетидов с различными стартовыми замещенными циннамоил-КоА исходная коричная кислота образуется из фенилаланина путем элиминирования аммиака под действием лиазы. Окисление бензольного кольца обычно происходит после этой стадии. Таким образом, свободные кислоты in vivo являются нормальными предшественниками обязательной стадией процесса является их активация до соответствующих ацил-КоА, которая во многих важных случаях может определять скорость всего процесса биосинтеза. В синтезе поликетидов иногда учас-ствуют и другие типы ацил-КоА, обычно также образующиеся из свободных кислот природа их очень разнообразна, поэтому в данном обзоре рассмотреть их невозможно. [c.416]

Хатчинсон и сотр. [184] изучили биосинтез флоридзина (глюкозид флоретина) в дисках листьев Malus, внося С -меченый предшественник методом вакуумной инфильтрации. Предшественниками флоретина (рис. 30) были как ацетат, так и фенилаланин. Фенилаланин включается в кольцо В, а ацетат — в кольцо А. Авадани и Тауэре [185] показали, что [а-0 ]-коричная кислота также легко включается в флоридзин. Эти превращения эффективно проходят лишь в дисках молодых листьев. [c.272]

Выделение и идентификация феромонов были бы значительно упрощены, если бы удалось выяснить механизм биосинтеза феромонов. Некоторые успехи по выяснению механизма биосинтеза феромонов самцов (афродизиаков), возбуждающих самку, уже достигнуты. Так, например, обнаружено, что у самцов некоторых видов совоК, испускающих пахучие вещества с пучков волосков, синтез 2-фенилэтанола из фенилаланина проходит через образование коричной кислоты. При этом 2-фенилэтанол, как и бензальдегид, до испускания самцом находится в основных экзокринных железах Стобба в виде глюкозидов — фенэтил-0-глюкозида и бензил- 3-глю- [c.9]

При аминировании двух последних веществ образуются фенилаланин и тирозин. Данные аминокислоты могут участвовать в биосинтезе молекул белков и некоторых групп алкалоидов. При дезаминировании аминокислот в присутствии ферментов - аммонийлиаз образуются транскоричная и трансгидроксикоричная кислоты. Из коричных кислот с помощью гидроксилирующих и метоксилирующих ферментов синтезируются соединения фенилпропанового ряда - оксикоричные кислоты и кумарины. [c.117]

При выдерживании оборванных лепестков розы в них в 3—4 раза возрастает количество эфирного масла, главным образом за счет -фенилэтилового спирта. Этот процесс представляет удобную модель для изучения биосинтеза -фенилэтилового спирта. В качестве предшественников спиртов эфирного масла были испытаны ацетат-2- , мевалоновая кислота- -С , глюкоза-С , саха-роза-С , фенилаланин-1- и равномерно меченный, а также коричная KH aoTa-i - . Радиоактивные предшественники вводили засасыванием в срезанные цветки розы (в букетах), а также при настаивании оборванных лепестков розы с их растворами. В опыт брали 50 г лепестков. Эфирное масло отгоняли с водяным паром, экстрагировали из отгона эфиром. Расчет включения производили исходя из содержания эфирного масла 0,2 Чтобы определить радиоактивность спиртов, из этих летучих жидких соединений получали твердые производные 3,5-динитробензоаты (ДНЕ). Выход суммы ДНЕ составлял 250 мг /100 г эфирного масла. Соотяо- [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология