Гиббса разбавления концентрирования

Критерием термодинамической устойчивости системы служит, в частности, подчинение ее правилу фаз Гиббса. Правило фаз для конденсированных систем, в которых давление пара одного из компонентов равно нулю, имеет вид Ф + С = /С + 1, где Ф — число фаз, /С —число компонентов, С — число степеней свободы, т. е. число переменных, полностью определяющих состояние системы, которые можно произвольно изменять без нарущения числа фаз. Выражением подчинения системы правилу фаз является диаграмма состояния, или фазовая диаграмма, которая для двухкомпонентных систем имеет вид кривой растворимости в координатах температура — состав. В любой точке диаграммы свойства системы не зависят от пути достижения равновесия разбавление, концентрирование, охлаждение или нагревание. [c.80]

Если предположить, что объем раствора не изменяется в результате процесса адсорбции, то величина Г<"> равна заштрихованной площади на рис. 1. Действительно, именно эти площади представляют собой разности в количествах компонента 1 для реальной и идеальной систем. Из уравнения (4.9) видно, что при малых концентрациях вещества 1, когда v. NJv.lN< , 1, ж т. е. в разбавленных растворах относительный поверхностный избыток также равен заштрихованной площади на рис. 1. Это означает, что в разбавленных растворах условная граница раздела, фиксируемая условием Гз = О (плоскость Гиббса), приближается к поверхности электрода. Если же условие У1Л/1/У2Л/3 1 не выполняется (достаточно концентрированные растворы), то физический смысл относительного поверхностного избытка на границе электрод — раствор становится более сложным (рис. 3). Положение плоскости Гиббса здесь определяется равенством площадей 1 = з, так как величина Гг равна нулю. Плоскость Гиббса при этом не совпадает с поверхностью электрода. Заштрихованные горизонтальными линиями площади на рис. 3 показы- [c.19]

В такой форме уравнение Гиббса применяется для разбавленных растворов. Вы, очевидно, помните, что для концентрированных растворов концентрацию нужно заменить активностью [c.27]

Потеря от 20 до 30% энергии обусловливается многими причинами. При заряде в порах активной массы находится кислота, значительно более концентрированная, чем при разряде. Поэтому при заряде согласно уравнению Гиббса-Гельмгольца тепла выделяется больше, чем поглощается при разряде. Разница между выделившимся и поглощенным теплом безвозвратно теряется в виде тепла разбавления закрепленной в порах кислоты. С другой стороны, так как аккумулятор всегда обладает внутренним сопротивлением, при заряде и разряде происходит выделение джоулева тепла, которое, правда, составляет небольшую часть от общей потери энергии. Наконец, как мы видели, г, всегда меньше 100% это также служит причиной снижения к. п, д. аккумулятора. [c.101]

Это следствие уравнения Гельмгольца—Гиббса показывает, что для констатирования факта существования идеально концентрированных растворов при измененной температуре достаточно иметь в своем распоряжении данные о работе разбавления, соответствующие двум температурам, т. е. данные упругости пара. [c.238]

В этой форме уравнение Гиббса применимо только для идеальных растворов. В случае концентрированных растворов или разбавленных, но не идеальных, вместо концентрации следует пользоваться З Ктивностью а, определяемой нз уравнения [c.108]

Естественно, что разделение по концентрации целесообразно для коллоидных и микрогетерогенных систем, являющихся объектами физико-химии дисперсных систем. В ряду сравниваемых систем по своим свойствам концентрированные и особенно высококонцентрированные структурированные системы занимают промежуточное положение между разбавленными и малоконцентрированными коллоидами с одной стороны и грубодисперсными — с другой. С разбавленными коллоидами их объединяет высокая объемная концентрация избыточной поверхностной энергии Гиббса и поэтому определяющее значение поверхностных явлений на мел<фазных границах, чувствительность к изменению химической [c.52]

Сопоставление с выводом термодинамических уравнений в теории квазирегулярных растворов ясно показывает, что введение конфигурационного вклада в избыточную энергию Гиббса улучщает модель раствора и делает ее более реалистичной, особенно в области концентрированных растворов. Для разбавленных растворов конфигурационный вклад очень мал, и результаты этой модели и теории квазирегулярных растворов практически совпадают между собой. [c.422]

Кь Кг, Кз - первая, вторая, третья ступенчатые константы диссоциации КОНН. - концентрированный Д Н - изменение энтальпии НПр - нахождение в природе Пл - получение Прм - применение разб. - разбавленный Разд - разделение ))И - водородный показатель ФС - физические свойства ХС - химические свойства Д 8 - нз ieнeниe энтропии Л С - изменение свободной энергии Гиббса [c.137]

X У f/(1 + ВаУ Г), следующую из теории Дебая — Хюккеля и справедливую только для очень разбавленных растворов" . Здесь следует особенно подчеркнуть следующее еи е в 1954 году Микулин 25] нашел, что для концентрированных растворов электростатическое слагаемое свободной энергии Гиббса (G - ) зависит от концентрации раствора не в со-отвествии с теорией Дебая — Хюккеля, а следующим простым образом [c.8]

Следовательно, система, в которой уже не происходит изменение изобарно-изотермического потенциала, есть равновесная система, причем истинное состояние равновесия не зависит от пути, но которому достигается такое равновесие. Например, можно нагреть или охладить раствор, сделать его более концентрированным или разбавленным, а затем вновь довести до исходной концентрации и получить те же свойства, какими характеризовался раствор в условиях данных температуры и давления. Изменяются условия, изменяются и свойства раствора, но как только раствор будет возвраш,ен в исходное состояние, он будет обладать первоначальными св йствами. Изложенное характеризует один из важнейших признаков истинного раствора, определяемый о б-ратимостью системы. Доказательством обратимости системы служит подчинение ее правилу фаз Гиббса. [c.242]

С ПОМОЩЬЮ уравнения (III. 10) люжно полуколичественно рассмотреть зависимость давления Р от температуры Т вдоль трехфазной поверхности [5], а в сочетании с выражениями типа (II 1.8а) описать состав фаз, находящихся в равновесии, как функцию температуры и давления. Уравнения (III.8а) и (ШЛО) справедливы как для разбавленных, так и для концентрированных растворов. Однако практически использовать их трудно, так как в общем случае неизвестна связь между характеристическими функциями и составом, т. е. нельзя вычислить вторую производную свободной энергии Гиббса по составу d G/dx , если не сделать некоторых частных допущений. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология