Высшие алюминийалкилы

При нагревании с высшими олефинами возможно получение высших алюминийалкилов. [c.151]

Алюминийорганический синтез высших первичных спиртов линейного строения включает рассмотренные выше стадии получения триэтилалюминия и высших алюминийалкилов. Последние окисляют воздухом с образованием алкоголятов алюминия [c.316]

Продукт взаимодействия этилена с триэтилалюминием в указанных условиях практически полностью состоит из высших алюминийалкилов — триалкилалюминия, содержащего высшие алкилы. [c.322]

Получившиеся высшие алюминийалкилы окисляют кислородом воздуха, что приводит к образованию алкоголятов алюминия [c.24]

Разделение процесса на две стадии объясняется тем, что, поскольку реакция протекает при температуре выше 100 °С, образующийся триэтилалюминий реагирует с этиленом с образованием высших алюминийалкилов, которые в свою очередь претерпевают превращения, т. е. в этом случае наблюдается много побочных реакций, в частности образование высших алюминийалкилов [c.275]

Устойчивость комплекса возрастает с повышением радиуса иона щелочного металла и с уменьшением величины алкильного остатка. В связи с этим представляют интерес систематические исследования комплексных соединений высших алюминийалкилов. [c.50]

Очень интересный пример приведенной закономерности был найден при изучении образования высших алюминийалкилов из низших путем достройки . Как будет подробно изложено в гл. X (см. стр. 151), вытеснение высших олефинов из гомологов триэтилалюминия этиленом как при 1 ат. так и при 100 ат происходит практически с одинаковой скоростью. При 1 ат и вытеснение, и достройка происходят одинаково часто, а одна только достройка до высших алюминийалкилов при давлении этилена, равном 1 ат, невозможна. Однако при 100 ат истинно бимолеку- [c.86]

Различное поведение триметилалюминия и высших алюминийтриалкилов по отношению к этилену не остается, таким образом, без аналогии. К тому же триметилалюминий, очевидно, прочнее ассоциирован, чем высшие алюминийалкилы. Возможно, эти два фактора, препятствующие присоединению этилена, действуют одновременно. [c.163]

Многочисленные исследования реакции роста (см., например, [26, 88—95, 97, 192, 194]) касались главным образом взаимодействия этилена с алюминийтриалкилами, в результате которого образуются смеси высших алюминийалкилов. [c.38]

Синтез высших алюминийалкилов [c.47]

Метод синтеза триэтил- и триизобутилалюминия в одну стадию может быть использован и для получения других алюминийорганических производных. Однако в этом случае условия проведения реакций еще недостаточно точно определены. В особенности это касается получения алюминийалкилов с прямой углеводородной цепью. Лучше получать высшие алюминийалкилы в две ранее упомянутые стадии. Первая стадия проводится при 110—140° С и давлении водорода от 50 до 200 ат [c.47]

Для присоединения алюминийалкилов с прямой углеводородной цепью к этилену не важно, имеют ли алкильные радикалы четное или нечетное число атомов углерода. К особенностям реакции взаимодействия алюминийалкилов с нечетным числом углеродных атомов радикала с этиленом следует отнести два фактора. Первым из них является то, что триметилалюминий в условиях, характерных как оптимальные для реакции алюминийалкилов с этиленом, заметно не реагирует с последним. Реакция возможна только при более жестких условиях. Ко второму фактору следует отнести то, что практически по этой реакции невозможно получить высшие алюминийалкилы только с нечетным числом углеродных атомов в радикале. Это происходит потому, что всегда сопутствующая процессу побочная реакция вытеснения олефина с нечетным числом атомов углерода этилена приводит к образованию триэтилалюминия, а в дальнейшем — к высшему алюминийалкилу с четным числом углеродных атомов. [c.49]

Синтез диизобутилалюминийгидрида п триизобутилалюминия. Синтез высших алюминийалкилов. ........... [c.207]

Отсюда можно вывести правило, что не содержащие олефинов высшие алюминийалкилы могут быть получены из низших только при высоком давлении этилена. Применение этого правила ограничивается факторами, изложенными выше (см. стр. 154, пункт 5). Давление этилена 100 ат является оптимальным. [c.161]

Получаемый в результате стереоспецифической полимеризации полипропилен является на 90% кристаллическим. Циглером с сотр. [312, 413] описана полимеризация а-олефинов с применением в качестве катализатора триэтилалюминия с малыми добавками никеля, который способствует протеканию реакции вытеснения триэтилалюминия из образующихся при полимеризации высших алюминийалкилов. [c.252]

Реакция переалкилирования является важным способом получе-ния простейших алюминийтриалкилов, так как их прямой синтез осложняется побочными реакциями, и в частности образованием высших алюминийалкилов [c.358]

Реакция отщепления олефина от растущего высшего алюмннийалкила имеет большую энергию активации, чем реакция роста. Поэтому повышение температуры взаимодействия этилена с триэтилалюминием, наряду с увеличением общей скорости процесса, приводит к заметному развитию реакции вытеснения, и продукты синтеза содержат наряду с высшими алюминийалкилами значительные количества высших а-олефинов. При 200 °С за время олигомеризации каждый атом алюминия участвует в большом количестве циклов рост—вытеснение и процесс олигомеризации становится истинно каталитическим. [c.322]

По двухстадийной схеме триэтилалюминий вводят в реактор роста, где в результате взаимодействия его с этиленом при температуре 100 °С и давлении 9 МПа образуются высшие алюминийалкилы. Последние поступают в следующий реактор, где происходит вытеснение высших олефинов с одновременной регенерацией катализатора. После отделения катализатора от продуктовых олефинов он возвращается на стадию роста, а олефины подвергаются фракционированию. [c.326]

В реакторе каталитической олигомеризации (1) в результате контакта этилена с (С2Н5)эА1 получают по методу фирмы Gulf Oil смесь высших а-олефинов с небольшим количеством триалкилалюминия. Эта смесь после разложения алюмоорганических соединений подвергается ректификации (2) с выделением трех олефиновых фракций (легкой, целевой и тяжелой) и продуктов разложения катализатора. Легкие олефины направляются в реактор (3) — в секцию вытеснения, где в результате взаимодействия с высшими алюминийалкилами, покидающими секцию достройки реактора, образуется смесь соответствующих низших алюминий- [c.327]

При газоволюметрическом определении активных алюминийорганических соединений на каждый объем газа, полученного прк гидролизе действительно активной части алюминийоргани-ческого соединения, получается два объема газа, полученных за счет неактивных второй и третьей валентностей алюминия. Активность алюминийорганического соединения характеризует как раз избыток сверх двух объемов газа иа каждый атом алюминия. К тому же газоволюметрический метод непригоден для анализа высших алюминийалкилов. [c.32]

При синтезе высших алюминийалкилов из изобутил алюминиевых соединений и олефинов, описанном в гл. П (см. стр. 23), уже отмечалось, что трудно или почти невозможно получить конечные продукты, совершенно не содержащие гидридов. Например, это имело место в случаях с а-диизобутиленом, триизо-бутиленом и камфеном. Очевидно, в этих случаях реакция заканчивалась установлением равновесия между диалкилалюми-нийгидридом и олефином, с одной стороны, и алюминийтриал-килом — с другой. Позже, с уточнением методов открытия и количественного определения содержания связей алюминий—водород, было найдено, что это явление носит более общий характер, нежели предполагали ранее. В связи с этим были приготовлены модельные равновесные системы, которые изучали более тщательно. [c.72]

Начиная с трипропилалюминия присоединение этилена протекает нормально. При оптимальных условиях (ср. стр. 161), следовательно, на основе трипропилалюминия или каждого из его этиленовых гомологов можно синтезировать ряд высших алюминийалкилов с нечетным числом атомов углерода в цепи. При этом, однако, следует учесть, что в ряду с четным числом атомов углерода в алкильном радикале вытеснение как побочная реакция ведет к образованию а-олефинов и триэтилалюминия также с четным числом углеродных атомов в цепи. Из триэтилалюминия образуются снова алюминийалкилы с четным числом атомов углерода в алкильной группе. [c.165]

Высшие алюминийалкилы можно получать также так называемым дютодом реакции роста посредством взаимодействия алюминийалкила с этиленом [26, 97] [c.48]

Для успешного проведения реакции роста необходимо знать целый ряд характеризующих ее особенностей. Во-первых, реакция происходит лишь когда все три валентности алюминия соединены с алкильными радикалами. Исключение составляет только триметилалюминий, который не вступает во взаимодействие с этиленом. Как показано Циглером с сотрудниками [26], для реакции роста требуется температура порядка 90—120° С и давление этилена не ниже 60 ат. Скорость присоединения этилена при 95 ч- 105° С и 80—90 ат составляет в среднем 1 моль на 1 моль алюминийалкила в 1ч. Повышение температуры ведет к увеличению скорости реакции. При этом весь ход реакции изменяется. Теплота реакции, практически равная теплоте полимеризации этилена (—22 ккал моль), выделяется внезанно, что приводит к неравномерному повышению температуры. В этом случае реакция часто заканчивается вспышкой, сопровождающейся полным разложением этилена на метан, водород и углерод. Предельными условиями для взрыва при опытах в небольших лабораторных автоклавах, по данным Циглера с сотрудниками, является температура 125° С и давление 125 ат. Если же исходить из высших алюминийалкилов или же разбавлять триэтилалюминий насыщенными углеводородами, то опасность такого саморазложения уменьшается. [c.48]

При разлонгении образовавшихся высших алюминийалкилов водой была получена сложная смесь парафиновых углеводородов с различными мол. весом от 1000 до 10 ООО, а в некоторых случаях до 30 ООО. Однако высокомолекулярные парафины были получены в незначительных количествах. При нагревании высокомолекулярных алюминийалкилов между 120 и 250° С происходило расш епление алюминийалкилов с образованием олефинов и регенерацией исходного алюминийалкила [c.74]

Синтез линейных первичных спиртов. Алюминийорганический синтез высших первичных спиртов линейного строения включает рассмотренные выше стадии получения триэтилалюминня и высших алюминийалкилов. Последние окисляют воздухом с образованием алкоголятов алюминия, а алкоголяты гидролизуют серной кислотой, получая смесь первичных спиртов линейного строения [c.302]

Триметилалюминий получается в промышленности восстановлением диметилалюминийхлорида натрием а триэтил- и триизобутилалюминий— реакцией этилена (или изобутилена) и водорода с алюминием. Высшие алюминийалкилы получают реакцией обмена между соответствующими олефинами и триизобутилалюминием. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология