Триэтилалюминий этилена

Из мерника 2 10—12%-ный раствор триэтилалюминия в изооктане или бензине дозировочным насосом 4 подается в верхнюю часть абсорбера 3. В середину абсорбера под давлением 30—40 ат поступает этилен, предварительно прошедший осушку и очистку в системе последовательных колонок с активной окисью алюминия и активным углем. В абсорбере происходит предварительное насыш ение раствора триэтилалюминия этиленом, что необходимо для обеспечения точной работы дозировочных устройств. [c.281]

Рис. 98. Зависимость распределения алкильных групп в продуктах реакции от мольного соотношения триэтилалюминий этилен

Очень интересный пример приведенной закономерности был найден при изучении образования высших алюминийалкилов из низших путем достройки . Как будет подробно изложено в гл. X (см. стр. 151), вытеснение высших олефинов из гомологов триэтилалюминия этиленом как при 1 ат. так и при 100 ат происходит практически с одинаковой скоростью. При 1 ат и вытеснение, и достройка происходят одинаково часто, а одна только достройка до высших алюминийалкилов при давлении этилена, равном 1 ат, невозможна. Однако при 100 ат истинно бимолеку- [c.86]

Мольное соотнощение триэтилалюминий этилен можно брать от 1 9 до 1 25 в зависимости от того, какое распределение алкильных групп в алюминийтриалкилах желательно получить. [c.324]

При оптимальных условиях процесса [концентрация триэтилалюминия в бензине 25—30%, мольное отношение триэтилалюминий этилен от 1 17 до 1 20, время контакта реагентов при полимеризации 7 ч, давление 120 кгс/см (12 МН/м ), температура 105—110°С], по данным НИИСС [31, 32], расходные коэффициенты на 1 т смеси высших жирных спиртов следующие (в т) [c.71]

Сначала проводят направленную полимеризацию (теломеризацию) триэтилалюминия этиленом [c.464]

Содимеризация пропилена с этиленом при образовании изопен-тенов осуществляется взаимодействием триэтилалюминия (как источника этилена) с пропиленом в алифатических или ароматических углеводородах, служащих растворителями [120]. Основной продукт реакции — 2-метилбутен-1. Реакция проводится преимущественно при 100—180 °С и под давлением 13—65 кгс м , продолжительность реакции от 30 мин до 6 ч, соотношение триэтилалюминий пропилен = 1 3 8. Наряду с основным продуктом образуются бутены и гексены 2-метилбутен-1 отделяется от них фракционированием. [c.237]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

Применяемый в этом процессе триэтилалюминий является активным реагентом и имеет склонность к самовоспламенению в присутствии воздуха, а также разлагается в контакте с влагой. Поэтому этилен, идущий на полимеризацию при низком давлении, должен быть предварительно тщательно очищен от кислорода и осушен. [c.339]

Далее было показано, что аналогичным путем можно получать из этилена низкомолекулярные полимеры, содержащие звенья другой химической природы. Типичным примером является выше описанная реакция К. Циглера (стр. 595) по получению полиэтиленов при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом. По реакции [c.644]

На следующей стадии проводят направленную теломе ризацию (полимеризацию) триэтилалюминия с этиленом [c.24]

Немецким химиком Циглером в период 1949—1952 гг. была исследована реакция взаимодействия литийалюминийгидрида и триэтилалюминия с этиленом при 100—200 °С и 80—100 ат [c.121]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Разделение процесса на две стадии объясняется тем, что, поскольку реакция протекает при температуре выше 100 °С, образующийся триэтилалюминий реагирует с этиленом с образованием высших алюминийалкилов, которые в свою очередь претерпевают превращения, т. е. в этом случае наблюдается много побочных реакций, в частности образование высших алюминийалкилов [c.275]

Принципиальная технологическая схема производства триэтилалюминия одностадийным методом приведена на рис. 94. В автоклав 6, снабженный рубашкой и мешалкой с экранированным электроприводом, из мерника 5 загружают суспензию алюминиевой пудры (предварительно измельченной и активированной в вибрационной мельнице 3) в н-гептане, а из сборника 10 — необходимое количество триэтилалюминия. Содержимое реактора нагревают до 135 °С и затем подают в аппарат смесь этилена и водорода в соотношении 1 1. После этого реакционную массу выдерживают 10 ч при 50 ат. По окончании синтеза массу охлаждают, сбрасывают избыточные газы и отбирают пробу иэ реактора. Если в продуктах реакции обнаружен диэтилалюминийгидрид, проводят дополнительное этилирование, пропуская этилен в реакционную массу при 75 °С и 5—10 ат в течение [c.277]

Исходное сырье этилен (0,8—1,5 объемн. % этана не более 0,5 объемн. % ацетилена не более 0,5 объемн, % метана) и триэтилалюминий (9,4—10,3 вес. % активного алюминия 4,1—4,5 вес. % оксисоединения расчетное содержание триэтилалюминия 39,6— [c.281]

Насыш енный этиленом раствор триэтилалюминия из абсорбера насосом 5 передается в полимеризатор 6. Оптимальный режим полимеризации таков 105—110 °С, 100—120 опг, время реакции 6— 8 ч. Необходимо иметь в виду, что при повышении температуры до 125 °С, а давления до 125 ат в результате значительного ускорения реакции и выделения большого количества тепла ( 22 ккал/моль) может произойти взрыв. Смесь из полимеризатора направляется в сепаратор 7, где жидкие продукты отделяются от непрореагировавшего этилена. Этилен выводится через обратный холодильник в котором конденсируются пары растворителя, а раствор высших алюминийтриалкилов поступает в сборник 9. При описанном про- [c.281]

Число атомов углерода в олигомерах регулируется соотношением триэтилалюминий этилен. Реакцию проводят при температуре 120 °С и давлении 120 атм в присутствии окиси углфода (СО), используемой в качестве ингибитора полимфизации этилена. [c.55]

Сначала проводит направленную полимеризацию (теломфизацию) триэтилалюминия этиленом [c.207]

Наибольший интерес для промышленности представляют ме-таллорганические катализаторы. При использовании триэтилалюминия этилен последовательно присоединяется по связи А1—С с образованием алюминий алкилов, содержащих длинные линейные алкильные группы. Далее происходит вытеснение молекулы <х-олефина и регенерация, исходного триэтилалюминия. Для димеризации этилена с помощью триэтилалюминия необходимо ускорить стадию вытеснения, т. е. прервать рост углеводородной цепи после присоединения одной молекулы этилена. Это достигается [c.54]

МПа поступает этилен. Предварительно этилен проходит систему осушки и очистки, которая включает последовательно соединенные колонки с активироваиной окисью алюминия активированным углем (на схеме не показана). Насыщение раствора триэтилалюминия этиленом необходимо для обеспечения равномерной и точной работы дозирующих устройств. [c.166]

В связи с этим был предложен двухстадийный процесс производства триэтилалюминия, состоящий в предварительном синтезе трпизобутилалюминия и последующем взаимодействии его с этиленом [c.310]

Па раздельном осуществлении реакций роста и вытеснения алкильных групп основан двухстадийный метод алюмп-нийорганического синтеза а-олефинов. В реактор роста цсхит вводят триэтилалюмииий и этилен, поддерживая температуру 100— 130 С и давление 9 МПа. Полученный продукт направляют в реактор вытеснения, где в атмосфере этилена происходят регенерация триэтилалюминия и образование а-олефинов. Этот процесс проводят термическим (при 200—300 "С) или каталитическим способом в присутствии никеля (диспергированный или на носителях. Недостатком процесса является рециркуляция большого [c.313]

Упрошенная схема этого Альфоль-процесса изображена на /ис. 91. Стадию роста цепи проводят в змеевиковом реакторе /, куда подают триэтилалюминий (в смеси с растворителем) и этилен под давлением 8—10 МПа. Чтобы избежать образования олефииов (за счет реакций вытеснения), строго регулируют температуру па уровне 120—130°С, охлаждая змеевики подходящим теплоносителем. Реакционную массу дросселируют до небольшого давления и в сепараторе 2 отделяют жидкую фазу от не вступившего в эеакцию этилена. [c.316]

По двухстадийной схеме триэтилалюминий вводят в реактор роста, где в результате взаимодействия его с этиленом при температуре 100 °С и давлении 9 МПа образуются высшие алюминийалкилы. Последние поступают в следующий реактор, где происходит вытеснение высших олефинов с одновременной регенерацией катализатора. После отделения катализатора от продуктовых олефинов он возвращается на стадию роста, а олефины подвергаются фракционированию. [c.326]

Этот Мюльгеймский метод получения полиэтилена бы.п разработан в результате многолетних работ Циглера и его сотрудников в области алю-минийалКИЛОВ. Если пропускать этилен над триэтилалюминием иод давлением 50—100 ат при 100—120 , то последний адсорбирует этилеи. [c.580]

Сперва этилен в присутствии триэтилалюминия полимеризуется с образованием триалкилалюминия с цепями произвольной длины, лимитируемыми условиями опыта затем проводят окисление рассчитанным количеством воздуха, после чего гидролизуют. Таким путем получаются первичные спирты до додецилового. Кислород воздуха, необходимый для окисления триалкилалюминия в триалкок-сиалюминий, затрачивается количественно. Побочным продуктом 33 [c.515]

Найдены катализаторы, благодаря которым этилен полимеризуется при более низких давлениях. Например, в присутствии триэтилалюминия (С2Н5)зА1 с добавкой хлорида титана (IV) Т1Си (катализатор Циглера) полимеризация протекает при атмосферном или небольшом избыточном давлении (до 0,5 МПа) в среде растворителя (получается полиэтилен низкого давления)-, на оксидах хрома (катализатор Филипса) также в растворителе полимер образуется при давлении до 10 МПа (полиэтилен среднего давления). [c.604]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

Пока колба продувается азотом, в другую колбу на 100 мл наливают 25 мл сухого гептана и, перемешивая магнитной мешалкой, продувают азотом и закрывают каучуковой пробкой. Затем с помощью шприца вводят в маленькую колбу 4,6 лгмоля четыреххлористого титана и 2,0 лгмоля триэтилалюминия, получается раствор катализатора в гептане с общим объемом около 40 мл. При взаимодействии этих компонентов образуется коллоидный коричневый осадок, и эта взвесь с помощью магнитной мешалки перемешивается в течение 30 мин при комнатной температуре. Тем временем прекращают продувание азотом основного реактора и в него вводят этилен со скоростью 3—4 л мин. Выдержанный катализатор, приготовленный как описано выше, с помощью шприца также вводят в реактор. Сразу же начинается полимеризация с выделением тепла и образуются частицы полиэтилена. После прибавления катализатора скорость подачи этилена постепенно снижают до 2 л/лгын [c.42]

Б 50-х годах этого столетия Циглер открыл процесс получения полиэтилена с неразветвленными цепями, нашедший также широкое применение. Процесс состоит в действии триэтилалюминия на этилен. Так, триэтилалюминий присоединяется к олефинам этим свойством обладает и получающийся в результате присоедкнения олефина триалкилалю-миний [c.276]

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология