Олефины вытеснение

Получаемый продукт также состоит из смеси олефинов с разной длиной цепи, и его состав соответствует закону распределения Пуассона. Однако средняя степень олигомеризации в данном случае зависит от соотношения скоростей реакций вытеснения и роста цепи. Так, при повышении температуры и снижении давления этилена (т. е. при уменьшении его концентрации в жидкой фазе) средняя степень олигомеризации падает, и наоборот. [c.314]

Что касается самого факта торможения реакции изомеризации и-пен-тана водородом, то в соответствии с установившимся в настоящее время взглядом на механизм реакции изомеризации н-парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах, реакция протекает через стадию дегидрирования парафинового углеводорода с образованием оле-финового углеводорода. Следуя этой схеме, торможение реакции водородом можно объяснить снижением концентрации олефина вследствие гидрирования его в парафиновый углеводород, а также явлениями адсорбционного вытеснения пентана водородом с поверхности катализатора. [c.23]

Образование алкилатов алюминия из триэтилалюминия и этилена протекает не единообразно когда еще не все этильные группы перешли в бутиль-ные уже образуются гексильные группы, до образования всех гексильных групп появляются уже октильные группы и т. д. Поэтому выделяющиеся в результате реакции вытеснения олефины имеют не однородный состав и представляют собой смесь. [c.68]

Вторая реакция (вытеснение алкильных групп) состоит в первичном расщеплении алюминийалкилов на олефин и алюминий-гидр 1д последний затем реагирует с олефином, при помощи которого проводят вытеснение [c.313]

Одностадийный синтез а-олефинов основан на совмещении реакций роста и вытеснения, что достигается при 200°С, когда их скорости становятся сравнимыми по величине. В этом случае на 1 моль триэтилалюминия может образоваться до 250 моль а-олефинов, и, следовательно, триэтилалюминий можно брать в каталитических количествах и даже отказаться от его регенерации. [c.314]

Совмещение реакций роста и вытеснения ведет к побочному образованию разветвленных олефинов за счет участия в росте цепи не только этилена, но и постепенно накапливающихся а-олефинов [c.314]

Реакции роста—вытеснения, приводящие к образованию линейных а-олефинов, осложнены протекающей в условиях повышенной температуры реакцией внедрения а-олефинов в активную связь А1—С, сопровождающейся вытеснением из растущего алкила а-олефина винилиденового типа [c.322]

Реакция наращивания углеродной цепи, т. е. гладкое последовательное присоединение этилена, всегда сопровождается реакцией вытеснения , в результате которой происходит отщепление олефина [c.658]

Незначительные примеси тяжелых металлов (например, никеля) в реакционной среде или материале аппаратуры могут вызвать побочную реакцию вытеснения с образованием высших олефинов [c.280]

Рассмотренные только что равновесия диссоциации должны в присутствии второго олефина соответствовать равновесиям вытеснения [c.79]

Олефиновые я-комплексы известны для Pt(II) Tnna соли Цейзе и для Pt(0) типа [Р1(РНз)2(С2Н4)]. Структура этих комплексов различна в производных Pt(0) олефин лежит в плоскости PtL , а в производных Pt(II)-перпендикулярно этой плоскости. Наиб, характерные св-ва этих соед. обмен олефинов, вытеснение олефинов фосфинами, взаимные превращения Pt(0) <=t Pt(II) под действием к-т и др. реагентов, а также разл. р-ции в осн. с нуклеофилами без разрыва связи Pt(II)—олефин. [c.569]

На рис. 104 показана схема получения ароматических углеводородов процессом аросольван. Очищаемое сырье подается в середину экстрактора /. Ароматические углеводороды непрерывно экстрагируют из сырья водным Н-ме-тилпирролидоном в многоступенчатом противоточным экстракторе типа мешалки-отстойника. Экстракцию проводят при 77—95°С и атмосферном давлении. Растворитель (тяжелая фаза) вводят на верх экстрактора, а смешанный циркулирующий поток, содержащий пентаны и бензол,— в низ. Растворитель стекает вниз, навстречу поднимающейся легкой фазе. Обе фазы перемешиваются в выносных мешалках и разделяются в отстойниках, расположенных один над другим внутри экстрактора. Ароматические углеводороды и небольшое количество низкокипящих неароматических углеводородов переходят в экстракт в рафинате содержатся остальные низкокипящие неароматические углеводороды, вы-шекипящие неароматические углеводороды и олефины, вытесненные из экстрактной фазы. Рафинат выводится с верха экстрактора. [c.227]

Для синтеза высокомолекулярных олефинов из птилона необходимо разделить реакции роста и вытеснения. Тогда на первой ступени можно действовать этиленом нод давлением на триэтилалюмипий, причем образуется высокомолекулярный алкилат алюминия, а затеи также под давлением этилена проводить реакцию вытеснения в присутствии никеля. [c.68]

Нефтяные дистилляты первоначально очищались обработкой концентрированной серной кислотой с последующей промывкой щелочью, но затем этот способ очистки был вытеснен другими методами. Реакция олефинов с серной кислотой приобрела особое значение после 1912 г., когда стали широко внедряться крекинг-процессы для производства бензина. Бензин, полученный термическим крекингом при атмосферйом или невысоком давлении, содержал от 30 до 45 % непредельных углеводородов, а бензин, приготовленный в различных процессах крекинга под давлением от 17,6 до 52,7 кг/см , содержал от 30 до 40% непредельных углеводородов. Каталитический крекинг дает бензин с 8—10% непредельных углеводородов. [c.352]

Несмотря па то, что присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам известно давно, в ряду возможных хлоргидринов и соответствующих им окисей и гликолей есть много пробелов. Многие из ранее известных хлоргидринов были приготовлены по методу Кариуса, но в болое позднее время для гомологов этилена отдается предпочтение методу с хлормочевиной [20]. В последнем случае получаются выходы в 65% для хлоргидринов изобутилена и триметилэтилена [68], но лучшие выводы в общем получаются при вытеснении хлорноватистой кислоты в небольших количествах при помощи СО2 при наличии избытка олефина, как было отмечено вышо. Для превращения хлоргидрина в гликоль обычно выгодно нагревать или перегонять хлоргидрины с сильными щелочами с последующим гидролизом образовавшихся окисей разбавленными кислотами. [c.372]

В 30-х годах на нефтеперерабатывающих заводах щироко использовали процесс каталитической полимеризации бутиленов с целью последующего гидрирования диизобутилена до изооктана. Этот двухступенчатый процесс (полимеризация — гидрирование) требовал большого расхода ценных бутиленов и был впоследствии вытеснен каталитическим алкилиоованием изобутана олефинами, в котором расход бутилена снизился вдвое. [c.79]

Такой способ обладает существенным недостатком — он тре бует предварительного производства а-олефина. Кроме того, дл вытеснения олефина из бортриалкила необходимо длительное вр< мя (до нескольких суток). [c.136]

Ранее описывался способ получения линейных а-олефинов термическим крекингом парафина (стр. 44). Другой, синтетический путь их производства состоит в олигомеризации этилена с помощью алюминийорганических соединений. В основе его лежат упомпнавшиеся выше реакции алюминийорганических соединеннй роста и вытеснения алкильных групп. Первая из них состоит во внедрении молекулы олефина по связи А1—С в алюминийтриал-килах через промежуточное образование донорно-акцепторного комплекса [c.312]

Па раздельном осуществлении реакций роста и вытеснения алкильных групп основан двухстадийный метод алюмп-нийорганического синтеза а-олефинов. В реактор роста цсхит вводят триэтилалюмииий и этилен, поддерживая температуру 100— 130 С и давление 9 МПа. Полученный продукт направляют в реактор вытеснения, где в атмосфере этилена происходят регенерация триэтилалюминия и образование а-олефинов. Этот процесс проводят термическим (при 200—300 "С) или каталитическим способом в присутствии никеля (диспергированный или на носителях. Недостатком процесса является рециркуляция большого [c.313]

В основу процессов первой группы положена реакция присоединения этилена по связи А1—С (открытая Циглером), осуществляемая обычно при температурах выше 90 °С в присутствии триалкилалюминия. В результате многократного повторения этого акта происходит увеличение длины алкильных радикалов — реакция роста , или достройки . Затем происходит вытеснение высшего олефина из алкила с образованием гидридного производного алюминия, вновь превращающегося в этилалюминиевый активный центр после присоединения молекулы этилена [c.322]

Реакция отщепления олефина от растущего высшего алюмннийалкила имеет большую энергию активации, чем реакция роста. Поэтому повышение температуры взаимодействия этилена с триэтилалюминием, наряду с увеличением общей скорости процесса, приводит к заметному развитию реакции вытеснения, и продукты синтеза содержат наряду с высшими алюминийалкилами значительные количества высших а-олефинов. При 200 °С за время олигомеризации каждый атом алюминия участвует в большом количестве циклов рост—вытеснение и процесс олигомеризации становится истинно каталитическим. [c.322]

По двухстадийной схеме триэтилалюминий вводят в реактор роста, где в результате взаимодействия его с этиленом при температуре 100 °С и давлении 9 МПа образуются высшие алюминийалкилы. Последние поступают в следующий реактор, где происходит вытеснение высших олефинов с одновременной регенерацией катализатора. После отделения катализатора от продуктовых олефинов он возвращается на стадию роста, а олефины подвергаются фракционированию. [c.326]

Наиболее сложны в процессе олигомеризации стадии вытеснения высших олефинов из алюминийалкилов, выделения и возврата катализатора. Вытеснение основано на реакции равновесного превращения алюмннийалкила в гидрид и олефин и может быть осуществлено термическим или каталитическим способами, В качестве катализаторов используются металлический никель или его соедине- [c.326]

В реакторе каталитической олигомеризации (1) в результате контакта этилена с (С2Н5)эА1 получают по методу фирмы Gulf Oil смесь высших а-олефинов с небольшим количеством триалкилалюминия. Эта смесь после разложения алюмоорганических соединений подвергается ректификации (2) с выделением трех олефиновых фракций (легкой, целевой и тяжелой) и продуктов разложения катализатора. Легкие олефины направляются в реактор (3) — в секцию вытеснения, где в результате взаимодействия с высшими алюминийалкилами, покидающими секцию достройки реактора, образуется смесь соответствующих низших алюминий- [c.327]

Вопрос о том, как долго может протекать реакция роста, изучался Циглером и его сотрудниками в начале их исследований, так как ожидали, что этим путем можно получать алюминийалкилы высокого молекулярного веса, которые нри реакции вытеснения могли бы дать полиэтилен. Оказалось, что уже во время реакции роста проходит и реакция вытеснения. При упомянутых выше условиях реакция протекает лишь в незначительной степени так, на 100 стуиеией роста приходится одно вытеснение. Поэтому молекулярный вес олефина, образовавшегося в результате вытеснения, не может быть выше 2.500—3000. [c.581]

При каталитическом крекинге, по С. Н. Обрядчикову, сперва происходит адсорбция веществ с наибольшей физико-химической силой притяжения (смолы, олефины, высокомолекулярные полициклы и т. д.), которые полностью закрывают поверхность катализатора. В начале процесса могут быть стадии десорбции и вытеснения легких молекул более тяжелыми, особенно содержащими непредельные связи. Парафины не адсорбируются. Далее, в результате крекинга и перераспределения водорода, часть углеводородных молекул, становясь все более и более непредельными, уже не могут вытесняться другими молекулами, поэтому десорбция прекращается. В результате дальнейшей отдачи водорода адсорбированные молекулы образуют на катализаторе кокс. [c.320]

Наибольший интерес для промышленности представляют ме-таллорганические катализаторы. При использовании триэтилалюминия этилен последовательно присоединяется по связи А1—С с образованием алюминий алкилов, содержащих длинные линейные алкильные группы. Далее происходит вытеснение молекулы <х-олефина и регенерация, исходного триэтилалюминия. Для димеризации этилена с помощью триэтилалюминия необходимо ускорить стадию вытеснения, т. е. прервать рост углеводородной цепи после присоединения одной молекулы этилена. Это достигается [c.54]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

После того как Циглером были открыты реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов и разработан способ регулирования скоростей этих реакций путем добавок сокатализаторов (четы-рехАлористого титана и др.), алюминийорганические соединения иашли широкое применение в качестве катализаторов полимеризации олефинов, для получения полиэтилена, полипропилена, полиизопренового каучука и т. д. Алюминийорганические соединения применяются также в качестве катализаторов различных реакций органического синтеза (гидрирования, крекинга, реакции Фриделя — Крафтса и др.), для очистки газов от кислорода и влаги и в ряде других областей. [c.5]

Описаны различные варианты в принципе уже известного прямого синтеза триалкнлалюмииия или диалкилалюминийгидрида, согласно которым непосредственно синтезируются только изобутилалюминиевые соединения, а из них посредством обработки олефином (реакция вытеснения) получаются любые другие алюминийтриалкилы [c.23]

Благодаря активированию нзобутилалюминиевых соединений никелем можно дополнительно ускорить вытеснение изобутилена с помощью других олефииов. Однако этот способ вообще не всегда целесообразен, так как в используемых для вытеснения олефинах может произойти перемещение двойной связи, катализируемое никелем. Так, триизобутилалюминий, содержащий следы ацетилацетоиата никеля (никель тотчас же переходит в коллоидальное состояние), при добавке а-додецена быстро отщепляет изобутилен уже при комнатной температуре с само- [c.25]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Несмотря на простоту описанных здесь методов вытеснения для полного овладениг ими требуется выработка определенных навыков. При хорошей работе можно добиться превращения олефинов типа НСН = СНг в КСНгСН2а1 на 95%, а при особой тщательности — еще большей степени превращения. [c.26]

Т. е. 2 молекулы (неассоциированного триалкилалюминия с а-разветвленными радикалами) дают I молекулу смешанного ассо-циата триалкилалюминия и диалкилалюминийгидрида и 1 моль олефина. В соответствии с этим смещение равновесия при разбавлении очень незначительно. Образование смешанных ассоциа-тов было доказано совсем другим методом. Алюминийтри-и-ал-килы ведут себя в основном аналогично, однако их степень диссоциации очень мала. Изучено равновесие вытеснения . [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология