Палладия исследование спектров поглощения

Для подтверждения предложенной схемы дейтерообмена существенно непосредственное доказательство адсорбции этилена на поверхностях с сохранением двойной связи. При исследовании адсорбционных и каталитических превращений циклогексадиена, циклогексена на палладии при комнатной температуре [18] в спектре поглощения не обнаружены линии, соответствующие двойным связям. Этот результат хорошо согласуется с ассоциативным механизмом взаимодействия этилена с дейтерием на поверхностях металлов при температурах ниже 50°С. [c.454]

Еще более интересные результаты показывают в этом направлении исследования спектров диеновых, а тем более циклических диеновых углеводородов.. Грязнов и сотрудники [62] наблюдали спектры поглощения циклогексадиена-1,3 на пленке палладия. Они проследили реорганизацию спектра, соответствующую необратимому катализу [c.277]

В связи с тем что при спектроскопических исследованиях адсорбции и каталитических превращений желательна высокая чистота поверхности металла, в лаборатории молекулярной спектроскопии химического факультета МГУ с 1954 г. ведется работа с планками палладия, получаемыми возгонкой в высоком вакууме. Достоинством этой методики является также возможность получать слой металла жела,емой толщины. Было показано [4, 5, 6], что пленки палладия, возогнанные в вакууме 5- Ш мм рт. ст. на стенки стеклянного или кварцевого сосуда, каталитически активны по отношению к реакциям перераспределения водорода в циклогексадиене-1,3 и циклогексене. а также изомеризации аллилбензола в пропенилбензол. Каталитической активностью обладают, хотя и не в одинаковой мере, как непрозрачные зеркальные слои, так и невидимые простым глазом пленки палладия. Найдены условия получения зеркальных слоев палладия с достаточно стабильной каталитической активностью, что дало возможность изучить кинетику перечисленных реакций. Разработана методика исследова- шя кинетики каталитических превращений на металлах по ультрафиолетовому или инфракрасному спектру поглощения реагирующих паров [5]. Катализаторами служили пленки палладия на стенках оптической кюветы-реактора или нагреваемые током проволоки. Если одно из веществ, участвующих в каталитической реакции, обладает в некотором интервале частот более высоким коэффициентом погашения, чем остальные, то о кинетике реакции можно судить по кривой зависимости оптической плот-но-сти смеси реагентов от времени. Такие кривые для реакций с временем полупревращения от десятков секунд до десятков часов можно записывать автоматически, установив на нужную область частот монохроматор ЗМР-2 или инфракрасный спектрометр ИКС-2, перед входной щелью которого находится кювета-реактор. Для перечисленных [c.61]

При исследовании превращения циклогексадиена на пленках палладия с помощью инфракрасных спектров было обнаружено интересное явление. Опыты проводились в стеклянной кювете длиной 145 мм с окнами нз каменно11 соли. С накаливаемой током палладиевой проволоки на окна были возогнаны в вакууме очень тонкие пленки палладия, которые поглощали менее 20% инфракрасной радиации с частотой 2000 см К После записи спектров поглощения паров циклогексадиена кювета была откачана до 1 10 " мм рт. ст. Следовало ожидать исчез- [c.62]

Возможность исследования связи между спектрами поглощения соединений и строением органических реагентов, используемых для определения отдельных элементов, позволяет выбирать практически ценные реактивы. Например, на рис. 8 видно, что соединение палладия с а-фурилдиокспмом обладает наибольшим поглощением. [c.19]

Гептацен представляет собой углеводород глубокого черного цвета с зеленоватым оттенком. Он обладает чрезвычайно высокой реакционной способностью, в силу чего его невозможно получить в чистом виде. Этим объясняются противоречивые сообщения о его получении из соответствующих гидрированных производных. Так, дегидрирование в присутствии поропша меди привело к зеленовато-черному углеводороду, который не удалось далее очистить . Применение палладия на угле привело к аналогичному продукту реакции, чистоту которого не удалось оценить при помощи спектров поглощения Повторное исследование дегидрирования в присутствии палладия на угле при 350° С показало невозможность получения чистого гептацена, который, по-видимому, разлагается даже в твердом состоянии . Теоретические предпосылки подобной неустойчивости гептацена рассмотрены на стр. 49. [c.437]

Некоторые возможности метода иллюстрирует исследование адсорбции окиси углерода на катализаторах Рс1—Ag/5i02 [148]. На нанесенном палладии и нанесенном сплаве палладия с серебром наблюдались три полосы поглощения окиси углерода при 4,85 мкм (2060 см ) 5,10 мкм (1960 см ) и 5,21 мкм (1920 см ). Полоса при 4,85 мкм, приписанная линейной форме адсорбированной окиси углерода, на палладии относительно слаба, а на биметаллических катализаторах становится преобладающей. Две другие полосы, приписанные мостиковой форме окиси углерода, очень слабы в спектрах биметаллических катализаторов. Объясняется такая зависимость следующим образом два рассматриваемых металла, как и можно было ожидать, образуют сплав. В результате с разбавлением палладия и соответствующим увеличением содержания на поверхности серебра доля поверхностных атомов палладия в виде соседних пар (мостиковая форма окиси углерода) падает значительно быстрее, чем снижается сама концентрация палладия на поверхности (линейная форма окиси углерода). Очевидно, что это существенно отличается от того случая, при котором частицы сплава не образуются. [c.443]

В обзорной работе Эйшенса и Плискина [1] рассмотрена значительная часть исследований, проведенных до настоящего времени. Металлические катализаторы на носителе можно разделить на две группы в соответствии с обнаруженными на них хемосорбированными формами окиси углерода. В случае палладия, платины, родия и никеля были найдены две формы одна представляет собой молекулу СО, атом углерода, которой связан в мостиковой структуре с двумя атомами металла, а другая — молекулу СО, связанную простой связью металл — углерод. В случае меди и железа наблюдают хемосорбированную форму с простой связью. Это первое спектральное доказательство неоднородности в хемосорбцин было получено Эйшенсом и Плискиным [1]. Сравнительно недавно Йетс и Гарланд [66] сообщили о пяти различных формах окиси углерода на никеле, данные о которых суммированы в табл. 4 и на рис. 20. То, что эти полосы поглощения в инфракрасной области спектра отвечают пяти различным поверхностным формам, было установлено [c.47]

Восстановление палладия водородом при 200° С является в какой-то степени обратимым процессом, и при обработке кислородом часть палладия вновь окисляется. После адсорбции СО на таком окисленном образце в спектрах появляется полоса поглощения, характерная для взаимодействия окиси углерода с ионами. Pd . Обработка кислородом восстановленного цеолита PdY, содержащего адсорбированную окись, углерода, приводит к образованию двуокиси углерода. На цеолитах PdY, исследованных а работе [201], было также изучено взаимодействие палладия с окисью азота [202]. N0 адсорбировали как на исходных, так и на восстановленных образцах. Анализ спектров ЭПР исходного цеолита, обработанного кислородом при 500° С, указывает на присутствие в образцах ионов Pd . После напуска N0 при 23° С в ИК-спектре наблюдаются полосы в области 1775—1875 и2025—2175 см . Вакуумирование образца при 23° С приводит к удалению из спектра большей части низкочастотных и всех высокочастотных полос. Присутствие полос в области 2025—2175 см вызвано образованием N0 " и Pd при взаимодействии N0 с Pd [c.322]

Особо важные результаты были получены в последнее время в США [14, 15, 16, 17] при помощи и. к. спектров при исследовании хемосорбции и реакций СО, СО2, С2Н4 и др. на дисперсных металлах (никель, платина, палладий, родий и др.), распределенных на порошке кремнезема или окиси алюминия с размером частиц порядка 100 А. В качестве примера на рис. 6 воспроизводится по Эйшенсу [14] вид инфракрасной полосы поглощения окиси углерода, хемосорбированной на различных металлах. Оказалось возможным приписать наблюдаемую на некоторых металлах множественность полос наличию различной конфигурации молекулы СО на поверхности, а именно линейной (при осуществлении связи с одним ато мом металла) и мостиковой (при наличии связи с двумя атомами металла). Для некоторых металлов (Си, Р1) преобладает линейная конфигурация хемосорбированной молекулы СО перпендикулярно к поверхности, для других (N1, Рс1) — мостиковая конфигурация, т. е. карбонильная группа, присоединенная к двум атомам металла своими валентностями. Специфически зависящей от ме- [c.217]

Инфракрасная спектроскопия была применена для исследования адсорбции и реакцнп этилена на окислах никеля, меди и палладия, нанесенных на пористое стекло (Литтл, 1959). Если этилен в газообразном состоянии находился над поверхностью окисла металла, то в спектре появлялись и постепенно увеличивали свою интенсивность полосы поглощения в области валентных колебаний связей С — Н. Исключение спектра газовой фазы показало, что эти новые соединения адсорбированы на образце катализатора. Сравнение спектра со спектрами обычных углеводородов позволило сделать вывод, что группы СПз и СНо образуются на окиси никеля и окисленных образцах палладия, в то время как соединение, адсорбированное на окиси меди, почти целиком состоит из СНа-групп. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология