Оптическая активность кюветы

Точность измерения угла поворота плоскости поляризации оптически активным веществом составляет - 0,003°. Особенность эксперимента по измерению ДОВ состоит в том, что при прохождении линейно поляризованного света через оптически активное вещество имеет место не только поворот плоскости поляризации. Вышедший из кюветы луч приобретает эллиптичность вследствие различного поглощения лучей с круговой поляризацией вправо и влево. Модуляция плоскости поляризации необходима также, чтобы учесть этот эффект. [c.189]

Для проведения эксперимента по ДОВ необходимо использовать стандарты с известными молекулярными вращениями и исключить или учесть оптическую активность материала кюветы. [c.189]

Если в поляриметр со скрещенными николями поместить (между поляризатором и анализатором) кювету с оптически активным веществом, то гашение света анализатором станет неполным (из-за поворота плоскости поляризации). Для того, чтобы добиться полного гашения света, придется повернуть анализатор на некоторый угол вправо (+) или влево (—). Этот угол а и будет углом, на который вещество, помещенное в поляриметр, вращает плоскость поляризации. [c.39]

Интенсивность света, достигающего детектор, меняется при вращении анализатора, являясь минимальной, когда плоскость пропускания анализатора находится под углом 90° к плоскости поляризации падающего на него света. Вообще говоря, нуль поляриметра устанавливается вначале в отсутствие оптически активного образца, при заполнении кюветы только одним растворителем. Затем заполняют кювету раствором образца, после этого определяют угол, на который нужно повернуть анализатор, чтобы вернуть [c.191]

Удельное вращение - оптическая активность вещества, отнесенная к стандартным условиям (длина волны поляризованного света, температура, концентрация, размеры кюветы) [c.199]

Свет от лампы, пройдя через конденсор и поляризатор, разделяется на два пучка один из них проходит через кварцевую пластинку, защитное стекло, кювету и анализатор, а другой только через защитное стекло, кювету и анализатор. Вращением анализатора устанавливают обе половины поля зрения на одинаковую освещенность (рис. 5.8, а). Если между анализатором и поляризатором ввести кювету с раствором оптически активного вещества, то равенство освещенности обеих половин поля зрения нарушается (рис. 5.8, б). Его можно восстановить, если повернуть анализатор на угол, равный углу поворота плоскости поляризации (рис. 5.8,6). [c.83]

Если между скрещенными николями поставить кювету с раствором, содержащим оптически активное вещество, то плоскость, в которой первый николь поляризовал свет, будет повернута на определенный угол. При этом одно из взаимно перпендикулярных направлений, на которые могут быть разложены эти совершающиеся в новой плоскости колебания, совпадет с плоскостью пропускания второго николя, и в нем появится свет (рис. 61, с). [c.138]

Если между скрещенными николями поставить кювету с раствором, содержащим оптически активное вещество, то после прохождения света через раствор плоскость, в которой первый николь поляризовал свет, будет повернута на определенный угол. На такой же угол повернется и плоскость, в которой совершаются колебания световой волны. [c.133]

Кривые с эффектом Коттона из-за своего более характерного вида имеют большее зпачепие при структурных исследованиях, чем плавные кривые. Следовательно, особый интерес представляют такие функциональные группы, эффект Коттона которых может быть исследован на имеющихся в настоящее время приборах. Хотя в принципе все оптически активные соединения дают эффект Коттона, тем пе менее для большинства веществ он обнаруживается при длинах волн значительно меньше 250 ммк даже при благоприятных условиях эта область спектра расположена на пределе доступных в настоящее время приборов. Тот факт, что эффект Коттона связан с максимумом поглощения, также ограничивает число функциональных групп с практически измеримыми кривыми эффекта Коттона. Если максимум поглощения характеризуется высоким коэффициентом поглощения (скажем, > 100), то количество света, проходящего через кювету, может оказаться слишком малым для измерения оптического вращения если же взять очень разбавленный раствор, чтобы увеличить количество проходящего через кювету света, то угол вращения для такой концентрации может оказаться слишком малым для измерения на данном приборе. [c.426]

I — длина кюветы, дм с—концентрация оптически активного вещества в г на 100 см раствора (> — плотность раствора, г/см Например, если для соединения указывается [а] = +И,98 (вода), то это означает, что вращение вещества направлено вправо и составляет 11,98° в воде при 25° С,- вращение измерялось для линии D натрия с длиной волны 589 нм. Как правило, указывают, при какой концентрации производили измерения, так как это может сказываться на величине а (например, с -- 20). [c.330]

Угол вращения плоскополяризованного света водного раствора некоего соединения, измеренный в 1-дм кювете при 500 нм, равен 10.0°. Рассчитайте оптическую активность соединений. [c.219]

В дальнейшем речь будет идти о спектрах поглош,ения оптически активных соединений. Как правило, они записываются с помощью обычного спектрофотометра и приводятся в виде коэффициента экстинкции (или молярного поглощения) е. При его определении предполагается выполнимость закона Бугера — Ламберта — Беера и лишь сравнительно недавно [8, 9] химики, по-видимому, стали осознавать, что этот закон не выполняется для оптически активных растворов в тех областях спектра, где для них наблюдается круговой дихроизм. Строго говоря, расчет г для оптически активного вещества путем деления наблюдаемого поглощения О на толщину кюветы I и концентрацию с является неправильным. Причина того, что открытие этого факта было сделано так поздно, заключается в большинстве случаев в незначительности вводимых при этом численных ошибок. [c.107]

Таким образом, едва ли имеются основания для изменения обычного способа нахождения спектра поглощения оптически активного вещества, пока входящий в формулу фактор диссимметрии g по величине < 0,15. Однако, чтобы данные имели физический смысл, необходимо указывать толщину кюветы и концентрацию вещества, при которых проводились измерения. [c.107]

Поляризатор установлен так, что плоскости поляризации обоих лучей составляют одинаковые углы с плоскостью поляризации аналогичной призмы - анализатора 8, т. е. плоскости поляризатора и анализатора параллельны. При этом в окуляре 9 наблюдается равномерное яркое освещение двух полей (рис. 20, а). При установлении поляриметрической кюветы 5 с раствором оптически активного вещества равенство освещенности двух полей нарущается (рис. 20, б), поскольку изменяется угол вращения плоскости поляризации одного из лучей при прохождении через раствор. [c.225]

В сиектротитрографе в качестве блока регистрации спектральных характеристик целесообразно использовать поляриметр и ди-хрограф при исследовании оптически-активных соединений, а также двухволновые спектрофотометры. Применяя специальные спектрофотометрические кюветы, можно снимать в автоматическом режи- [c.276]

Понятие П. использ. при изучении и объяснении поляризации и рассеяния света в-вом (в т. ч. комбинац. рассеяния), для расчета атомных радиусов, исследования оптич. активности и структуры хим. соединений. вВерещагин А. Н., Поляризуемость молекул, М., 1980. ПОЛЯРИМЕТРИЯ, метод измерения величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически активные в-ва. Прибор для измерения наз. поляриметром. Луч источника света (вапр., натриевая или ртутная ламна) при прохождении через призму Николя или по-лярондиые пленки поляризуется в плоскости. Поляризов. свет пропускается через кювету с исследуемым в вом н попадает в анализатор (также призма Николя). Если плоскости поляризации обеих призм расположены друг относительно друга под прямым углом, поляризов. свет в отсутствии исследуемого в-ва через анализатор не проходит. Чтобы тголяризов. свет не проходил через анализатор после помещения в прибор оптически активного в-ва, анализатор необходимо повернуть на нек-рый угол а вправо или влево [c.473]

Когда луч плоскополяриэоваиного света проходит через оптически активное соединение (изображенное на рисунке в виде цилиндра), плоскость поляризации непрерывно смещается. Направление вращения зависит от молекулярной структуры соединения, а угол вращения при данной длине волны является характеристическим для данного соединения. Величина наблюдаемого вращения будет зависеть от длины кюветы с образцом (на рисунке это длина цилиндра). Вы можете представить себе оту записимосгь, вообразив, что случится с направлением плоскости поляризации, если цилиндр обрезать примерно на середине. 1 — плоскость поляризации 2 — оптически активный образец 3 — плоскость поляризации теперь проходит в новом направлении. [c.128]

Мера О.а.-оптич. вращение а, к-рое измеряют при помощи поляриметров, спектрополяриметров и дихрогра-фов. Уд. вращение [а] для жидкости вычисляют по ф-ле [а] = а l-d), где а-угол поворота плоскости поляризации луча (в град) в кювете длиной / (в дм), -плотн. в-ва (в г/см ), /. и t означают длину волны света и т-ру р-ра, они влияют на величину а. Для р-ра [а] линейно зависит от толщины слоя р-ра и концентрации оптически активного в-ва (закон Био) и ф-ла имеет вид [а] = 100а/(/- ), где с-концентрация в-ва (г в 100 см р-ра). Уд. вращение зависит, кроме того, от типа р-рнтеля, и его также необходимо указывать. Напр,, для 20% р-ра правовращающей винной к-ты в воде для D-линии натрия (/. = 589 им) и 20 °С записывают [а]р° + 11,98° (вода, с 20). Часто вместо уд. вращения указывают молярное вращение [М] х М MjJ/lOO, где М-мол, масса оптически активного в-ва. Совр, поляриметры позволяют измерять О. а. с высокой точностью (до 0,001=). [c.390]

Техника измерения. Оптич. вращение измеряют с помощью поляриметра. Луч источника света (натриевой или ртугной лампы) при прохождении через поляризатор -призму Николя или пленки - поляризуется в плоскости. Поляризованный свет пропускается через кювету с в-вом и попадает в анализатор (тоже призма Николя). Если плоскости поляризации обеих призм расположены друг относительно друга под прямым углом, то поляризованный свет в отсутствие оптически активного в-ва через анализатор не проходит. Чтобы поляризованный свет не проходил через анализатор после помещения в прибор оптически активного в-ва, анализатор необходимо повернуть на нек-рый угол вправо или влево. Эгот угол и представляет собой наблюдаемое оптич. вращение, к-рое затем пересчитывается в удельное [а]х или мол. вращение [М х- [c.274]

Приборы, использующие для компенсации оптической активности образца эффект Фарадея. В поляриметрах нескольких типов для компенсации вращения плоскости поляризации образцом используется кювета Фарадея, в которой электромагнитное поле вызывает одинаковое по абсолютной величине и обратное по знаку вращение плоскости поляризации. Необходимый для этого ток связан с углом вращения плоскости поляризации исследуемым веществом. Подобные приборы описаны Гилхэмом [115], Гейтсом [112], Гросджином и сотр. [118]. К ним относятся поляриметры, намеченные к выпуску фирмами Кэри и Цейсса, а также регистрирующий поляриметр, разрабатываемый в Национальной физической лаборатории Гейтсом и Кингом. [c.266]

А Верещагин А. Н Поляризуемость молекул, М.. 1980. ПОЛЯРИМЕТРИЯ, метод измерения величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически активные в-ва. Прибор для измерения наз. поляриметром. Луч источника света (напр., натриевая или ртутная лампа) при прохождении чфез призму Николя или по-ляроидные пленки поляризуется в плоскости. Поляризов. свет пропускается через кювету с исследуемым в-вом и попадает в анализатот. (также призма Николя). Если плоскости поляризации обеих призм расположены друг относительно друга под прямым углом, поляризов. свет в отсутствии исследуемого в-ва через анализатор не проходит. Чтобы поляризов. свет не проходил через анализатор после помещения в прибор оптически активного в-ва, анализатор необходимо повернуть на нек-рый угол а вправо нли влево [c.473]

Если между анализатором и поляризатором, поставленным на темноту , поместить кювету с раствором оптически активного ве-ш,ества, то за анализатором появится некоторая освещенность (см. рис. 5.4, в). Для того чтобы снова достигнуть темноты, нужно повернуть анализатор на угол, равный углу поворота плоскости поляризации. Найденный угол поворота анализатора будет углом вращения плоскости по 1яризации. [c.82]

Для определения воды в этаноле и некоторых других спиртах предложен спектрополяриметрический метод [413]. Суть его состоит в том, что некоторые оптически активные производные тиомочевины, например 1-а-фенэтил-3-фенил-2-тиомочевина (/) или 1-а-фенэтил-2-тиомочевина (//), изменяют оптическое вращение в зависимости от содержания воды, причем с уменьшением длины волны различие в значении оптического вращения быстро возрастает. Зависимость удельного вращения от концентрации воды практически линейна в широком диапазоне изменения концентрации вплоть до полного прекращения растворимости реагента (0—55% для I и 0—80% для II). Относительная ошибка определения составляет 1—4%, но при содержании воды менее 10% ошибка значительно возрастает. Увеличение концентрации оптически активного реагента и длины кюветы способствует увеличению точности. Возможно также, что в случае применения других оптически активных веществ чувствительность метода удастся заметно повысить. [c.176]

Реакция проводилась в кварцевой кювете (15х15 >. Х2Ъ мм) при 20° в растворах хлороформа, бензола, уксусной кислоты и нитробензола. Последний оказался наиболее подходящим растворителем. Во всех случаях при облучении раствора величина вращения во времени проходила через максимум. Если же оптически-активный раствор оставлялся на рассеянном дневном свету, то он полностью инактивировался. [c.162]

Экспериментальная методика работы в основном такая же, что и при обычной спектрофотометрии, только требования несколько выше. Элементы криостатов и кюветы должны быть изготовлены из оптически неактивных материалов. Под действием тепловых и механических напряжений оптически неактивный кварц окон начинает проявлять оптическую активность. Аналогично ведут себя и другие материалы. Это обстоятельство накладывает особые требования на конструкции криостатов, предназначенных для работы с оптически активными соединениями. В работе [163], например, предложены варианты конструктивного исполнения уплотне- [c.43]

В случае неперекрывающихся полос 9 гораздо легче (и надежнее) разделяется на компоненты, чем ф, так как на ф (а —/) накладывается фоновое вращение, обусловленное другими переходами, и даже может замаскировать его, если поблизости находятся переходы, дающие гораздо больший вклад. По этой причине, а также из-за того, что растворитель и кювета не дают вклада в 9, как это имеет место для ф, МКД обладает большим и преимуществами, чем в случае естественной оптической активности. [c.412]

Угол а может быть измерен не только вращением анализатора или поляризатора, но также и путем компенсации при помощи Второго оптически активного вещества с известной вращательной способностью, обладающего знаком вращения, противоположным знаку исследуемого вещества. Толщина слоя этого компенсатора должна меняться, тогда как поляризатор и анализатор остаются скрещенными. Большей частью для такой компенсации используется кварц. В принципе возможно также использование для этой цели оптически активной жидкости в кюветах различной длины, однако этот метод непрактичен. Вследствие того, что слой кварца в 1 мм при 20° С обладает вращением 21,7° при 5893 А и 25,5° при 5461 А, для компенсации вращения, обычно наблюдающегося в жидкостях в видимой области спектра, достаточна толщина кварцевой пластинки менее 1 см. Задача изменения толщины слоя была решена при помощи простого приспособления Солея [112], представляющего собой двойной клин плоско-параллельная пластинка кварца, вырезанная нормально к оптической оси кварца, разрезана по диагонали на два клина, и концы клиньев спилены (рис. 98). При боковом смещении одного подвижного клина Q вдоль закрепленного другого клина Q вращение компенсатора меняется от максимальной до минимальной величины. Чем уже установленная перед клиньями диафрагма В, тем на большее расстояние можно передвигать подвижной клин в обоих наирав-лениях. Чтобы получить нулевое вращение, к двойному клину добавляется кварцевая плоско-параллельная пластинка противоположного знака вращения, Па рис. 98 дана схема двойного клина, [c.251]

Как же различить и разделить этих неуловимых близнецов Читатели уже знакомы с одним из методов, который пригоден для такого эксперимента. Помните описанный в гл. 2 опыт, который поставил нас в тупик Вещество С было разделено на два совершенно неотличимых вещества. Пришло время признаться, в чем состоял секрет хроматографическая колонка была набита неподвижной фазой, содержащей оптически активные соединения, например, природные белки или выделенные из их состава аминокислоты. Один из антиподов оптически активного вещества цепляется за нее сильнее, чем второй. Различие между близнецами мгновенно выяснилось бы, если бы мы догадались поместить их в кювету поляриметра. Один из них повернул бы плоскость по 1яризации луча влево, другой — на такой же угол вправо. [c.124]

В настоящее время метод остановленной струи широко приме-ляется для решения многих задач химической кинетики установление механизмов химической реакции, определение стадий, лимитирующих протекание реакции обнаружение промежуточных комплексов, определение кинетики ферментативных реакций, установление числа и концентрации активных центров фермента, изучение быстрых конформационны5( переходов в белках и нуклеиновых кислотах. Метод требует быстрой регистрации это единственное существенное ограничение его применимости. Особое внимание при применении метода остановленной струи необходимо уделять тер-мостатированию, так как разница в температурах в кювете наблюдения и растворе смеси реагентов может привести к большим оптическим ошибкам, затрудняющим установление механизма наблюдаемой реакции. Точность определения констант скоростей данным методом примерно такая, как и при обычных спектрофотометрических измерениях кинетики химических реакций. [c.28]

Пучок излучения от лампы с устройством для выделения длины волны направляется на фотохимически активную реакционную смесь. В случае количественных измерений реакционная смесь обычно находится в кювете с двумя параллельными плоскими окнами, расположенными перпендикулярно падающему пучку света. Если сам пучок близок к параллельному, то свет поглощается равномерно по всему объему образца. Непоглощенный свет выходит через заднее окно кюветы. В стан-дарной экспериментальной установке прошедшее кювету излучение попадает на детектор, измеряющий его интенсивность (см. ниже). На рис. 7.1 показано одно общепринятое расположение элементов оптической схемы установки для фотохимических экспериментов в ближней УФ-области. Обратите внимание элементы расположены так, что световой пучок почти параллелен (возможно слегка расходится) и поэтому почти полностью, но все же не совсем, освещает переднюю стенку реакционной кюветы. [c.185]

Количественное определение производят спектрофотометрически или поляриметрически. Последнее гарантирует содержание правовращающего биологически активного вещества (цис-изомера). Около 0,05 г препарата (точная навеска) растворяют в 50 мл бутилацетата, 1 мл этого раствора разбавляют бутилацетатом до 10 мл и определяют оптическую плотность раствора на спектрофотометре СФ-4 при длине волны 289 ммк в кювете с толщиной слоя 0,1 см. Содержание гризеофульвина (X) в процентах вычисляют по уравнению [c.708]

К 1 мл центрифугата приливают 3 мл рабочего реактива, перемешивают и развившуюся синюю окраску колориметрируют в кювете шириной 5 мм. Окраска стабильна в течение нескольких минут. Время, необходимое для развития максимальной окраски, зависит от активности глюкозооксидазы и должно быть найдено экспериментально. Для этого берут одну из проб и начиная с 10-й минуты измеряют на ФЭКе ее оптическую плотность. После установления времени, необходимого для развития в пробе максимальной окраски, проводят фото-метрирование всех остальных проб . В контрольную пробу берут 1 мл дистиллированной воды и 3 мл рабочего реактива. [c.20]

Используют следующие конечные концентрации реактивов фруктозо-1,6-дифосфат — 2 мМ, арсенат Ыа — 5 мМ, НАД — 2 мМ иммобилизованная альдолаза — 100 мкл суспензии (удобно разводить осевшую агарозу буфером в соотношении 1 1 и после этого отбирать иммобилизованную альдолазу в пробу на активность). Количество ГАФД, необходимое для полного сопряжения, подбирают экспериментально, внося в пробу нарастающие объемы растворимого препарата. Если двукратное увеличение количества фермента в пробе не приводит к росту активности альдолазы, в работе используют его предшествующий объем. Оптическую плотность измеряют с интервалом 15 с непосредственно после заполнения кюветы. Определяют величины удельной активности, Кт, 1 тах ДЛЯ иммобилизовзнного фермента и сравнивают их с соответствующими значениями этих параметров растворимой альдолазы. [c.390]

Измерение сукцинатдегидрогеназной активности. В кювете спектрофотометра составляют смесь, состоящую из 0,1 М фосфатного буфера (pH 7,8), 10 мМ сукцината, бычьего сывороточного альбумина (1 мг/мл) и 2 мМ феррицианида калия. Регистрируют оптическую плотность при 420 нм (коэффициент молярной экстинкции феррицианида равен ЫО М.- -см ). В кювету добавляют раствор фермента (около 0,1 мл) и регистрируют сукцинат феррицианид-редуктазную активность, отмечая показания спектрофотометра через каждые 30 с. [c.418]

В кювету спектрофотометра помещают 2 мл среды измерения активности. Включают прибор и выводят перо самописца в крайнее положение. Убедивщись в том, что в отсутствие фермента не происходит изменения оптической плотности среды, добавляют 10 мкл разведенного препарата СУР и регистрируют восстановление СВ, сопряженное с сукцинат убихинон-редуктазной реакцией. Добавляют 0,02 мл 20 мМ ТТА, при этом активность СУР резко тормозится. Рассчитывают каталитическую активность фермента в микромолях окисленного сукцината в минуту на 1 мг белка и степень торможения реакции ТТА. [c.426]

Оборудование, Спектрофотометр фирмы Весктап модели DU. Для определения содержания активного кислорода в интервале О—400 мкг/25 мл следует использовать согласованные кюветы с I = 1 см. Из-за относительно высоких значений поглощения и других экспериментальных трудностей, встречающихся при использовании обычных кювет с / = 5 см и Z = 10 см (фирмы Весктап ), была сконструирована специальная кювета для анализа проб с содержанием активного кислорода в пределах О—40 мкг/25 мл. Основной частью этой кюветы служит пробирка для точного измерения поглощения (фирмы oleman ) с длиной оптического пути, примерно равной 1,5 см. Эту пробирку соединяют коническим переходником со стеклянной трубкой, доходящей до дна пробирки (рис. 6.1). Через трубку раствор в пробирке продувают азотом. Располагают трубку так, чтобы она не была на пути светового луча и не мешала измерениям. В промежутке времени между развитием окраски и измерениями в кювету или из нее нельзя переносить никаких растворов. При использовании этой кюветы в спектрофотометре устанавливали специальный держатель. Конструкция кюветы приведена на рис. 6.1. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология