Дезактивация примесей

Последующие эксперименты показали, что для дезактивации примесей металлов необходимо именно чередование окислительной и восстановительной операций. [c.52]

Лишь в случае неоднородности активных центров возникают трудности с использованием уравнения типа (3.42) для описания дезактивации примесями. Примерами таких реакций являются исследования [3.36] по дегидрированию низших спиртов над алюмосиликатами, отравляемыми я-бутиламином, и [3.37] по гидрированию бензола над нанесенным никелевым каталИ затором, отравляемым тиофеном. Оказалось, что в этих случаях предпочтительно использование модели неразделяемой кинетики для расчета дезактивации. [c.62]

Дезактивация примесей, катализирующих реакцию зарождения цепи [c.120]

Для дезактивации примесей, реагирующих с катализатором, растворитель, стирол и бутадиен из мерников 1, 2 ж 3 (рис. 69) подаются на титрование раствором литийорганических соединений в аппараты 4, 5 тп 6, снабженные ме палками и рубашками для подачи рассола. Растворы литийорганических соеди гений готовятся в аппаратах с мешалками 23 и 24 разбавлением концентрирован [Ых продуктов [c.82]

Для дезактивации примесей, реагирующих с катализатором, растворитель, стирол и бутадиен из мерников 1, 2и 3 (рис.-75) подаются на титрование раствором литийорганических соединений в аппараты 4, 5 я 6, снабженные мешалками и рубашками для подачи рассола. Растворы литийорганических соединений готовятся в аппаратах с мешалками 23 и 24 разбавлением концентрированных продуктов растворителем, очищенным от примесей и осушенным, по обычным схемам. В качестве растворителя при получении ДСТ-30 используют толуол или смешанный циклогексан-гексановый [c.166]

Дезактивация примесей в металлах, для которых обычно наблюдается лишь восходящая ветвь кривой / (Д7 ), сопровождается постепенным увеличением переохлаждения с повышением перегрева. Так, для висмута и свинца [29], содержащих естественные или искусственно введенные примеси (окись вольфрама и окись свинца), всегда существует зависимость переохлаждения от перегрева, которая устраняется лишь после достижения перегрева [c.135]

Явление активации, согласно гипотезе В. И. Данилова, состоит в образовании молекулярно-контактного слоя кристаллизующегося вещества, упаковка атомов которого оказывается навязанной твердой поверхностью. Такой слой, по предположению В. И. Данилова [27], должен обладать более высокой температурой плавления, чем собственные кристаллы. Дезактивация примесей рассматривается как разрушение контактного слоя при нагревании жидкости до температуры выше точки плавления. [c.136]

Как и в общем случае полимеризации на гетерогенных катализаторах, активность окиснохромового катализатора А пропорциональна поверхностной концентрации центров роста работающей поверхности катализатора 5 и активности одного активного центра (или константе скорости роста Кр) A A pNS. В случае применения активных окпснохромовых катализаторов скорость полимеризации этилена, как правило, изменяется в ходе процесса, проходя через максимум, что связывается с изменением числа центров роста — образованием пх в начальный период из активного компонента каталпзатора и последующей дезактивацией примесями. Максимальная скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера. Энергия активации реакции роста 17 кдж моль ( 4 ккал/молъ). При изменении носителя А-р возрастает в ряду [c.223]

В случае, если матрица имеет уровни Т- или 5-состояний, лежащие ниже уровней Т- или 5-состояний ФХС, то возможен перенос энергии на матрицу и тушение в результате дезактивации примесями или при аннигиляции. Большинство полимеров (кроме содержащих ароматические ядра) имеют более высокие триплетные уровни, чем у Ггсостояний ароматических молекул, и перенос на матрицу не идет. При возбуждении на верхние Гп-уровни перенос энергии на матрицу делается возможным, что может привести к дезактивации триплетных состояний действующим светом. Эффективность переноса энергии с верхних Г-уровней на [c.221]

Ширина метастабильных областей зависит не только от термодинамических условий (температура, давление), но и от конкретных особенностей данного раствора количества и характера химических и механических примесей, предыстории системы (длительности и величины предварительного перегрева раствора и тем самым — дезактивации примесей), интенсивности перемешивания и, по-видимому, от других менее известных причин. Если, например, пересыщенный, раствор образуется при испарении в открытом кристаллизаторе, то ширина метастабильной области будет сравнительно невелика. Если пересыщение создается за счет охлаждения раствора, к тому же находящегося в изолированном объеме, величина метастабильной зоны, выраженная, например, в единицах переохлаждения, может достигать десятков градусов. Такие же значительные различия могут быть и в случае вариаций других параметров, влияющих на величину метастабильной области, которые были уже упомянуты. Так, ширина метастабильной области при тщательной очистке и увеличении температуры предварительного перегрева иногда возрастает в несколько раз. Примеры подобного рода приведены в работе [7]. Зависимость ширины метастабильной зоны от интенсивности перемешивания раствора изучалась в работе [11], авторы которой установили, что при увеличении скорости вращения кристалла с 250 до 1200 об1мин предельные переохлаждения растворов МаЫОз и К4ре(СЫ)е уменьшаются в 1,5 раза. Таким образом, у метастабильных границ нет столь детерминированного положения, как у линий растворимости, что следуе г отметить =. Причем для одних систем зависимость координат метастабильной границы от тех или иных параметров, указанных выше, являе сй бо- [c.93]

Важное практическое значение приобрело ингибирование купрокатализа при окислительной деструкции полипропилена. Металлическая медь, ее окислы и соли резко ускоряют старение полимера. Для дезактивации примесей меди в полипропилене предложено множество соединений, в том числе дигидразид и ди(2-фенилгидра-зид) щавелевой кислоты [592]. [c.128]

Можно показать, что соотношение (9.8) справедливо также и для растворимостей кристаллов различных размеров. Поэтому в капиллярах кристаллы могут зарождаться из ненасыщенных растворов. Аналогичные соображения приводят к выводу, что кристалл с вогнутой поверхностью (т. е. находящийся в капилляре) имеет повышенную температуру плавления. Таким образом, в микротрешинах при небольших перегревах металл остается в твердом состоянии и при кристаллизации будет служить в качестве готовых зародышей это в конечном счете приводит к уменьшению размера зерен. Естественно, значительные перегревы обусловливают растворение вещества контактного слоя -и дезактивацию примесей, что подтверждено экспериментальными наблюдениями. [c.392]

К числу работ, посвященных изучению модифицирующего влияния примесей, относится очень интересное исследование Каменецкой с соавторами [83] по изучению влияния перегрева жидкой стали на ее кристаллизацию- Исследованию подвергались стали двух марок — С-45 (0,42% С и 0,7% Мп) и Х27 (27% Сг, 0,08% С, 0,6% Мп). Перегрев этих сталей на 100—250° С выше температуры плавления, а также увеличение выдержки при тел1-пературах перегрева обусловливали значительное увеличение размера зерен при последующей кристаллизации. Однако у стали Х27 перегрев в 300° С приводил к резкому измельчению структуры. Первое наблюдение авторы объяснили частичной дезактивацией примесей и уменьшением количества центров кристаллизации, второе — полной дезактивацией и в результате этого спонтанной кристаллизацией перегретого металла при охлаждении. По мнению авторов [83], спонтанная кристаллизация обусловливает более дисперсную структуру, чем кристаллизация на небольшом количестве активных центров. Хотя последнее утверждение является спорным, в целом результаты работы подтверждают общность закономерностей кристаллизации легкоплавких и тугоплавких металлов, включая стали. [c.396]

Уже давно известно, что нерастворимые примеси способствуют кристаллизации жидкостей. Однако истинную роль и особенности поведения их удалось выяснить только после применения надежных методов очистки вещ еств от посторонних твердых частиц. Значительное место в выяснении этих вопросов принадлежит работам В. И. Данилова и его школы [27], в которых былопоказано, что в обычных условиях кристаллизации зарождение ц.к. практически всегда происходит на частицах примесей и что с их наличием обусловлено явление зависимости переохлаждения от перегрева. Эта зависимость, как выяснилось [27], связана с эффектами активации и дезактивации примесей. В. И. Данилов и О. Д. Козачковский [28] на примере салола показали, что после тщательной очистки от случайных нерастворимых примесей салол теряет способность к кристаллизации и переходит в стеклообразное состояние. Такой же результат они получили после перегрева салола, содержащего примеси. Твердые частицы, утратившие свою активность вследствие перегрева жидкости выше точки плавления, никакого воздействия на кристаллизацию не оказывали, однако, побывав в контакте с закристаллизованным салолом, они вновь становятся активными. Процесс активации протекает тем интенсивнее, чем выше температура при температуре, близ- [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология