Полиэтилен дифференциальные кривые МБР

Рис. 9.47. Кривые плавления системы полиэтилен — 1,2,4,5-тетрахпорбензог полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии [212].

Влияние концентрации растворителя на способность образования кристаллов полиэтилена из вытянутых цепей было изучено Трай-бером и др. [375]. Па рис. 6.48 приведены кривые дифференциального термического анализа, свидетельствующие о различном характере плавления кристаллов полиэтилена при кристаллизации его в присутствии растворителя. Присутствие даже небольшого количества растворителя приводит к уменьшению совершенства части кристаллов, При кристаллизации системы ксилол - полиэтилен под давлением 4,2 10 атм достаточно 8 вес.% растворителя, чтобы перестали [c.269]

Полиэтилен, закристаллизованный с образованием кристаллов из вытянутых цепей (разд. 3.3.1), - наиболее детально исследованный юлимер. Равновесное плавление этого полимера рассмотрено в )азд. 8.4.1. На рис. 9.39 приведены данные по изотермическому плаванию кристаллов полиэтилена при температурах, превышающих равновесную температуру плавль, ля до 7°С. Эти данные получены методом дифференциальной сканирующей калориметрии. На рис. 8.4 приведены аналогичные данные, полученные при дилатометрическом исследовании при температуре, близкой к равновесной температуре плавления. При качественном анализе можно рассмотреть -зависимость температуры пика плавления от скорости нагревания. Графически такая зависимость представлена на рис. 9.40 (кривая 1, см. также рис. 4.13, кривая 1). [c.299]

Промышленные образцы полиэтилена высокого давления были рас-фракционированы [42] дробным осаждением жидким полиэтиленглико-лем (со среднечисловым мол. весом, равным 225) из горячего (80 С) толуольного раствора. В этих условиях полиэтилен выпадает в виде жидкого разбавленного коацервата, содержащего 3—4% полимера в случае фракций с высоким молекулярным весом, и в виде 12—15%-ного. коацервата в случае ннзкомолекулярных фракций. Дифференциальные кривые МВР, построенные с поправкой на гетерогенность отдельных фракций для девяти исследованных образцов полиэтилена с мол. весом до 300 000, т. е. без высокомолекулярного хвоста , обладают исключительной асимметричностью значение М Мп в среднем 3,5. [c.36]

Одной из возможных причин различия в поведении полиэтиленов может являться их молекулярно-весовое распределение (МВР). Для изучения МВР все три образца были расфракцио-нированы методом осаждения на 16 фракций, молекулярный вес которых определяли по характеристической вязкости. Дифференциальные кривые МВР приведены на рис. 5. Наибольшей одно- [c.25]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

Фильберт с сотр. [44] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления индивидуальных полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 смг и 1170 см ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретирова.лись в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связываются с возможностью образования смешанных сферолитов, включающих более мелкие кристаллические образования и полиэтилена и полипропилена. Таким образом, отрицается совместимость на молекулярном уровне и признается возможность совмещения на надмолекулярном уровне. [c.118]

Фильберт с сотрудниками [44, с. 82] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления каждого из полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 и 1170 см" ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретировались в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связы- [c.150]