Дифференциальный полиэтилена

Полиэтилен относится к группе кристаллизующихся полимеров. При комнатной температуре он частично закристаллизован. Степень кристалличности ПЭВД лежит в интервале 20-40%. Она значительно ниже степени кристалличности ПЭНД лежащей в интервале 50-75 %. Обычно под степенью кристалличности понимают долю групп -СНз-, находящихся в упорядоченном состоянии, имея в виду дальний порядок в трех измерениях. Степень кристалличности полиэтилена определяют различными методами рентгенографией, ИК-спектроскопией, ЯМР, дифференциально-термическим анализом, дилатометрией и др. Каждый из этих методов основан на определенном физическом явлении и дает в принципе несколько отличные от другого метода результаты. Однако эти различия несущественны. [c.142]

При адсорбции неионогенных ПАВ (НПАВ) адсорбционный с 10Й формируется как за счет длинных углеводородных радикалов, так и за счет полиоксиэтиленовых цепей соизмеримой длины, являющихся гидрофильной частью дифильных молекул. В отличие от мономерной окиси этилена длинные полиоксиэтиленовые цепи способны избирательно адсорбироваться из водных растворов на углеродных поверхностях. Так, при адсорбции полиэтилен-гликоля (мол. масса 1000) на ацетиленовом техническом углероде предельная адсорбция составляла 55 10 моль/кг. Поэтому при адсорбции дифильных молекул НПАВ конкуренция между алкильными и полиоксиэтиленовыми цепями влияет на характер ориентации на поверхности раздела фаз. Известно, что изменение дифференциальной молярной энергии Гиббса адсорбции —АО представляет собой разность значений уменьщения энергии Гиббса взаимодействия молекул растворенного вещества с поверхностью адсорбента при вытеснении молекул растворителя —ЛСа—Л(7н,о и изменения молярной энергии Гиббса гидратации молекулы [c.119]

Влияние концентрации растворителя на способность образования кристаллов полиэтилена из вытянутых цепей было изучено Трай-бером и др. [375]. Па рис. 6.48 приведены кривые дифференциального термического анализа, свидетельствующие о различном характере плавления кристаллов полиэтилена при кристаллизации его в присутствии растворителя. Присутствие даже небольшого количества растворителя приводит к уменьшению совершенства части кристаллов, При кристаллизации системы ксилол - полиэтилен под давлением 4,2 10 атм достаточно 8 вес.% растворителя, чтобы перестали [c.269]

Полиэтилен, закристаллизованный с образованием кристаллов из вытянутых цепей (разд. 3.3.1), - наиболее детально исследованный юлимер. Равновесное плавление этого полимера рассмотрено в )азд. 8.4.1. На рис. 9.39 приведены данные по изотермическому плаванию кристаллов полиэтилена при температурах, превышающих равновесную температуру плавль, ля до 7°С. Эти данные получены методом дифференциальной сканирующей калориметрии. На рис. 8.4 приведены аналогичные данные, полученные при дилатометрическом исследовании при температуре, близкой к равновесной температуре плавления. При качественном анализе можно рассмотреть -зависимость температуры пика плавления от скорости нагревания. Графически такая зависимость представлена на рис. 9.40 (кривая 1, см. также рис. 4.13, кривая 1). [c.299]

Долговременная прочность наполненного этими солями и облученного полиэтилена высокой плотности при температурах выше 130°С значительно возрастает по сравнению с полиэтиленом, не содержащим добавок. Методом дифференциально-термического анализа показано, что окисление полиэтилена низкой плотности в присутствии указанных хлоридов протекает при более высоких температурах (окисление ненаполненного полиэтилена начинается при 170 °С, при наполнении его хлоридами железа—при 220 °С, хлоридом олова — при 260 С). [c.123]

В работе [27] на основании данных инфракрасного регрессионного анализа и дифференциального термического анализа, а также на основании данных по дифракции -излучения показано, что в зависимости от условий синтеза в полиэтилене низкого давления число метильных групп варьирует от О до 15 на 1000 углеродных атомов, а степень кристалличности — от 61 до 84%. [c.37]

Метод термического дифференциального анализа (ДТА) был использован [216] для изучения отожженных образцов, приготовленных из смеси линейных полиэтиленов высокого давления. Такому полимеру могут соответствовать три пика с температурами 115, 124 и 134 °С. Пик при 115°С приписан полиэтилену высокого давления, тогда как пик при 134 °С пропорционален содержанию линейного полимера. С помощью термического дифференциального анализа изучали [217] также природу пика при 124 °С, который был отнесен к кристаллическим областям. Эти результаты, вероятно, свидетельствуют о том, что в указанных с.месях существует два класса кристаллов в соответствии С этим все смеси могут быть разделены на две группы. [c.75]

В работе [224] методом дифференциальной сканирующей калориметрии измерена скорость поперечного сшивания в полиэтилене. [c.76]

Дифференциальную сканирующую калориметрию использовали [225] для идентификации и количественного анализа многослойных термопластичных упаковочных пленок, содержащих нитроцеллюлозу, полиэтилен, целлофан. [c.76]

Были рассмотрены [2083] многочисленные пики плавления полиэтилентерефталата, полученные при дифференциальном термическом анализе и дифференциальной сканирующей калориметрии. Термическая деструкция полиэтилентерефталата исследована в работе [2084]. Кинетика деструкции полиэтилен- [c.423]

В результате проведенной работы исследована совместимость полипропилена с полиэтиленом методами дифференциального термического анализа, инфракрасной спектроскопии и методом определения температур плавления в специальном оптическом приборе. Показано, что совместимость на молекулярном уровне (изоморфизм молекул) в смесях полипропилена и полиэтилена отсутствует. Высказано предположение о возможности совмещения этих полимеров на уровне надмолекулярных структур, в частности в одном сферолите. [c.89]

ТЕРМОСТОЙКОСТЬ полпмеров, их способность сохранять хим. строение при новышении т-ры. Изменение хим. строения полимеров связано е деструкцией и структурированием, происходящими в них одновременно характер превращений определяется соотношением скоростей этих процессов. Количеств, критерий Т.— т-ра, при к-рой начинается интенсивная потеря массы образца или эта потеря достигает определ. доли от его исходной массы, напр, половины (7 о,з). Т. устанавливают методами термогравиметрии и дифференциального термич. анализа. Значения Го,5 для пек-рых полпмеров поливинилхлорид 270 С, полистирол 365 С, полипропилен 380 С, полиэтилен 405 С, политетрафторэтилен 500 С, полиниромеллитимид [c.569]

Промышленные образцы полиэтилена высокого давления были рас-фракционированы [42] дробным осаждением жидким полиэтиленглико-лем (со среднечисловым мол. весом, равным 225) из горячего (80 С) толуольного раствора. В этих условиях полиэтилен выпадает в виде жидкого разбавленного коацервата, содержащего 3—4% полимера в случае фракций с высоким молекулярным весом, и в виде 12—15%-ного. коацервата в случае ннзкомолекулярных фракций. Дифференциальные кривые МВР, построенные с поправкой на гетерогенность отдельных фракций для девяти исследованных образцов полиэтилена с мол. весом до 300 000, т. е. без высокомолекулярного хвоста , обладают исключительной асимметричностью значение М Мп в среднем 3,5. [c.36]

Рис. 9.47. Кривые плавления системы полиэтилен — 1,2,4,5-тетрахпорбензог полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии [212].

В работе314 при введении в полиэтилен в качестве искусственных зародышей структурообразования различных солей жирных кислот и окислов переходных металлов наблюдали повышение плотности полимера от 0,946 до 0,953 г/сМ сдвиг пика плавления (дифференциальный термический анализ) со 121 до 127 °С и повышение температуры разложения (термогравиметрический анализ) от 280 до 330 °С. Эти данные показывают, что в присутствии структурообразователей могут возникать более компактные, плотноупакованные надмолекулярные образования, способствующие повышению термостабильности полимера при относительно кратковременном пребывании его при высоких температурах (время переработки в изделие). [c.72]

Подробно изучено влияние у-излучения на полиэтилен с добавкой ионола (2,6-ди-трег-бутил-4-метилфенол). С использованием методов ИК-спектроскопии, дифференциального термического анализа, путем определения вязкости растворов и термомеханических характеристик полимера выявлены общие закономерности влияния этого стабилизатора он почти полностью подавляет процесс сшивания при облучении в вакууме (антирадное действие) и предотвращает термоокисление полимера в течение ограниченного времени (на термограммах при Т >Тпл экзотермические пики сглажены). [c.140]

В работе [44] методом ИК-спектроскопии было измерена количество винильных, винилиденовых и внутренних цис- или концевых транс-двойных связей в полиэтилене. В работе [37] определены степень разветвленности и длина боковых цепей (метильных, этильных и бутильных), а также степень ненасы-Щенности полиэтилена низкой плотности. Полное количество двойных связей в полиэтилене определено суммированием числа винильных, виниленовых и винилиденовых групп, полученного из дифференциального ИК-спектра. В качестве образца [c.41]

Несмотря на хорощее соответствие между спектром анализируемого образца и спектром эталона, необходимо учитывать присутствие посторонних компонентов, которые из-за их малого содержания трудно определить. Так, полиэтилен может содержать в очень небольшом количестве другие члены гомологического ряда алкенов (например, бутены). Надежно эти примеси удается зарегистрировать лишь с помощью дифференциальной спектроскопии [1498]. Кроме того, метод дифференциальной спектроскопии позволяет выделить полосы поглощения пластификатора в спектре пластифицированного полимера путем компенсации полос поглощения полимера. Таким образом, можно идент фицировать пластификатор без его предварительного отделения. [c.164]

Одной из возможных причин различия в поведении полиэтиленов может являться их молекулярно-весовое распределение (МВР). Для изучения МВР все три образца были расфракцио-нированы методом осаждения на 16 фракций, молекулярный вес которых определяли по характеристической вязкости. Дифференциальные кривые МВР приведены на рис. 5. Наибольшей одно- [c.25]

При исследовании межцепного обмена двух кристаллических образцов полиэфиров — полиэтилентерефталата и полиэтилен-1,2-ди-феноксиэтан-4,4 -дикарбоксилата [46] был использован метод дифференциального термического анализа. В начальный момент сразу после охлаждения расплава смеси наблюдались два эндотермических пика при 256 и 240 °С, соответствующие температурам плавления исходных гомополимеров, причем площади пиков пропорциональны [c.212]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

Фильберт с сотр. [44] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления индивидуальных полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 смг и 1170 см ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретирова.лись в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связываются с возможностью образования смешанных сферолитов, включающих более мелкие кристаллические образования и полиэтилена и полипропилена. Таким образом, отрицается совместимость на молекулярном уровне и признается возможность совмещения на надмолекулярном уровне. [c.118]

Известны различные способы приготовления фильтров [ГЧ, 38, 41, 42]. Широкое распространение получил метод изготовления фильтров на полимерном связующем термическим прессованием смеси тонкоизмельченного фильтрующего компонента с полиэтиленом, полистиролом или другими полимерами [41], а также метод, основанный на непосредственном формовании фильтров из элементсодержащих полимерных суспензий [38, 42]. Оба метода обеспечивают широкий ассортимент как селективных, так и дифференциальных фильтров. [c.50]

Фильберт с сотрудниками [44, с. 82] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления каждого из полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 и 1170 см" ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретировались в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связы- [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология