Палладия комплексы с бензолом

Окисление третичных фосфинов молекулярным кислородом можно проводить, используя их комплексные соединения с металлами переменной валентности [29, 30]. При взаимодействии комплексов никеля, платины и палладия [29, 30] с молекулярным кислородом в органическом растворителе (эфир, толуол, бензол) получаются кислородсодержащие комплексы (ЙзР)2М-0а, которые легко разлагаются. [c.57]

Экстракция палладия. В растворах с pH = 2,4 ч- 4,9 палладий образует с избытком а-фурилдиоксима желтый комплекс, который хорошо экстрагируется хлороформом или бензолом. Экстракция происходит очень селективно 1000-кратные количества металлов платиновой группы, золото и железо не влияют на процесс. [c.156]

Комплекс никеля экстрагируется хлороформом или бензолом при pH = 5,0 -5- 6,5 (I) и pH = 5,0 ч- 5,5 1), комплекс палладия — хлороформом при pH = 0,5 ч- 6,0 (I) и pH = 0,7 -н 5,0 (II). [c.157]

Экстракция палладия. Из растворов с pH = Зч-б бензолом, четыреххлористым углеродом, хлороформом и другими органическими растворителями экстрагируется 70—80% комплекса палладия (II). [c.158]

Принцип метода. Ион двухвалентного палладия образует с 2-нитрозо-1-нафтолом внутрикомплексную соль, окрашенную в фиолетовый с переходами до оранжево-красного цвет и растворимую в бензоле или толуоле. Толуольный раствор окрашенного комплекса двухвалентного палладия устойчив в течение не менее 48 час., и его можно хорошо колориметрировать при длинах волн 370—550 мц. Собственная цветная реакция появляется в слабокислых растворах (pH 2,5) в присутствии комплексона, маскирующего некоторые мешающие элементы, как, например, кобальт, никель, хром и железо. В присутствии комплексона не мешают определению палладия платиновые металлы. Экстракцию палладия толуолом проводят в аммиачном растворе, чем избавляются от избытка реактива. Подчинение закону Ламберта— Беера наблюдается при концентрации палладия 5—25 мкг в 5 мл толуола. [c.216]

Максимальная экстракция комплекса палладия хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и другими органическими растворителями наблюдается при pH 3—6 [767]. [c.159]

Данные по соединениям платины и палладия, относящимся к этому классу соединений очень бедны. Известные нам структурные работы исчерпываются исследованием трех циклопентадиенильных комплексов и двух комплексов с участием бензола. [c.64]

В качестве катализаторов гидрокарбоксилирования олефинов и диенов при 50—100° С используют комплексы Pd la, несмотря на то что не было найдено стабильных карбонилов палладия. Комплекс Pd la — олефин реагирует с Со в безводных растворителях (в бензоле) при комнатной температуре и давлении СО 40—100 атм образуется хлористый р-хлорацил [50] [c.203]

Реакцией аллилхлорида и натрийхлоропалладита в метаноле при комнатной температуре в атмосфере окиси углерода можно с выходами более 80% [261 приготовить л-аллильные комплексы хлорида палладия. ИК-спектр продукта, полученного при 20 реакцией аллилхлорида с дихлоридом бис(бепзонитрил)палладия в бензоле, указывает на то, что это соединение является производным циклопропана [271 (ср. стр. 210). [c.241]

Соединения олова(П) дают цветные реакции с налладием(П). Механизм этих реакций еще недостаточно изучен. Наиболее интересное окрашивание получается в фосфорнокисло среде [90]. Менее чувствительны реакции в присутствии соляной ]91] и бромистоводородной ]92] кислот. Хаттак и Мэджи [93] экстрагировали желтый хлоридный комплекс палладия-олова бензолом в присутствии три- 4-октиламипа. [c.304]

При обработке этиленом и окисью углерода суспензии хлористого палладия в бензоле или при обработке окисью углерода комплекса ( 2H4Pd l2)2 образуется хлорангидрид -хлорпронионовой кислоты [47]. При реакции замещенных олефинов образуются хлораигидриды (5-хлоркарбоновых кислот, в которых атом хлора присоединяется к тому атому углерода, у которого при окислении в воде образуется карбонильная группа. Таким образом, в этой реакции хлор играет роль нуклеофильного агента. Реакция протекает через стадию изомеризации я-комплекса 2H4Pd( O) l2 в метал-лоорганическое соединение С1 — СНд — СНз — Pd (СО)з — С1, которое карбон ил ируется и затем распадается с образованием хлорангидрида ( -хлоркарбоновой кислоты. [c.65]

Висмутол П — белые или желтоватые тонкие игольчатые кристаллы, ш = 250°С. Растворим в воде (2,6 г в 100 мл), ацетоне, горячем этаноле. Обладает восстановительными свойствами. Образует с теллуром при pH 2,3 (в присутствии ацетатного или монохлорацетатного буфера) комплекс желтого цвета, который может экстрагироваться бензолом. Применяют для фотометрического определения палладия, селена, теллура, висмута, таллия и мышьяка. [c.131]

Родственный субстрат — алкенилалкинилкетон — циклизует-ся палладием с образованием бициклического соединения [83] [схема (3.72)]. Нагревание промежуточного палладиевого комплекса в метаноле, а не в бензоле, дает продукт (56). [c.104]

Бис (я-аллильные) комплексы являются активными интермедиатами в реакции диенов с алкенами, алкинами и карбонильными соединениями (см., например, гл. 3). Все эти реакции включают внедрение кратной связи по связи металл — углерод. Двойная связь углерод — азот в основаниях Шиффа и изоцианатах также активна по отношению к некоторым связям металл— углерод. Например, бутадиен реагирует с основаниями Шиффа в присутствии каталитических количеств нитрата палладия и трифенилфосфина (Р(1 РРЬз= 1 3) в ДМФА при 80 0, давая замещенные пиперидины с выходом 70% [26] [схема (4.24)]. Аналогично социклизация фенилизоцианата и изопрена в бензоле при 100°С в присутствии каталитических количеств [бис(трифенилфосфин) (малеиновый ангидрид)пал- [c.152]

Состав извлекаемых бензолом соединении кобальта с НН, а также с р-нитрозо-а-нафтолом выражается формулой СоКз, где R — остаток нитрозонафтола. Молярный коэффициент погашения комплекса кобальта с а-нптрозо-р-нафтолом в бензоле при 416 ммк равен 30000, а кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом при 360 ммк, равен 44000. С помощью а-нитрозо-р-нафтола можно определить кобальт в присутствии 60-кратного количества никеля и 3000-кратного ко.личества железа, а с номощью р-нитро-зо-а-нафтола — в присутствии 400 частей никелеп и 500 частей железа. На основе полученных резу.льтатов разработан экстракционно-фотометрический метод определения кобальта в стали [224—226]. Аналогичный метод применен для определения кобальта в металлическом натрии [227]. Изучены условия экстракционно-фотометрического определения палладия и платины с [c.245]

Таллий в присутствии иодида калия экстрагируют бензолом, хлороформом и другими органическими растворителями в виде соединений с диантипирилметаном и диантинирилпропилметаном. Максимум светопоглощения бензольных экстрактов находится при 400—4 05 ММК, молярный коэффициент погашения равен 12000. Предложена методика определения таллия этим методом [373]. Аналогичный вариант разработан для экстракционно-фотометрического определения палладия в хвостах никелевого производства. Палладий предварительно выделяют экстракцией хлороформом в виде диметилглпокспмата. Экстракт обрабатывают раствором иодида калия и диантипирилметана, а возникший при этом комплекс фотометрируют в хлороформе [374]. [c.254]

Из соединений, применявшихся для восстановления высших фторидов металлов, следует назвать водород (восстановление гексафторида родия в тетрафторид ), бензол (восстановление гексафторида вольфрама в тетрафторид ), иод (восстановление пентафторида рутения в трифторид ), четырехфтористый селен (превращение трифторида палладия в дифторид ) и раствор иодистого <алия в жидкой двуокиси серы, которым пользовались для получения комплексов Mo(V), W(V) к Re(V) из гек-сафторидов Другие примеры будут приведены далее. [c.90]

Экстракция палладия из роданидных растворов используется в технологии и аналитической химии этого элемента. Голуб и Померанц [1220[ отделяли палладий от серебра (в сплавах и шламах) экстракцией спиртами или циклогексаноном. Подобная схема использована для определения примеси серебра в металлическом палладии. Экстракция роданидного комплекса палладия изоамиловым спиртом [1227] и растворами ДАПМ в изобутиловом спирте, разбавленном бензолом [1209], может быть использована для фотометрического определения палладия. Дэ и Сен [1231] разработали методику определения палладия в растворах, включаюш ую экстракцию палладия из слабокис.лых (pH 2—8) роданидных растворов ТБФ. Схема позволяет отделять палладий от железа(1И), меди(П), платины(1У) и других элементов. [c.210]

Экстракция палладия. Палладий экстрагируют в присутствии ЭДТА при pH = 1,0-4- 2,5 0,01%-ным раствором 2-нитрозо-1-нафтола в бензоле или толуоле. После промывания органической фазы 1 н. раствором КаОН (для удаления избытка реактива) палладий определяют, фотометрируя его фиолетовый комплекс при X — 370 -ь 375 или X = = 550 нм. [c.203]

Если дифенилацетилен превращается, взаимодействуя с хлористым палладием, в гексафенилбензол, в циклобутадиеновые и циклобутенильные комплексы [264, 265, 544, 549], то метилфенил- и этилфенилацетилены, наряду с гексазамещенным бензолом, образуют два комплекса [264, 270] состава Ь4Рс1С1 (XI) и Ь4Р<12С12 (XII), где Ь-КС = СК. [c.131]

Палладий экстрагируется при pH 1,0—2,5 0,01%-ным раствором реагента в бензоле или толуоле в присутствии ЭДТК в качестве маскирующего агента [833]. При промывании органического экстракта 1 н. раствором едкого натра избыток реагента переходит в водную фазу и светопоглощение фиолетового комплекса палладия измеряется при 370—375 мнк [172, 833] или при 550 мм). [172]. [c.168]

Смотреть страницы где упоминается термин Палладия комплексы с бензолом: [c.183] [c.360] [c.75] [c.183] [c.536] [c.284] [c.183] [c.197] [c.31] [c.221] [c.93] [c.206] [c.100] [c.409] [c.443] [c.161] [c.202] [c.53] [c.65] [c.71] [c.90] [c.152] [c.231] [c.81] [c.31] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология