Палладия комплексы хлоридные

Рис. 5. Д//к фторидных комплексов алюминия (/), хлоридных комплексов олова (2) и палладия (5).

Механизм окисления металлического палладия хлоридными комплексами двухвалентной меди исследован недостаточно, но вероятно это окисление включает перенос электрона через галогенидные мостики (разд. 6.12). Чрезвычайно быстрое окисление хлоридных комплексов одновалентной меди. изучено лучше. Вероятно, оно идет через первоначальное образование кислородного комплекса [c.634]

М раствором соляной кислоты. Из раствора, полученного при добавлении аммиака к хлоридным комплексам, катионит амберлит 1К-100 количественно поглощает лишь палладий, а платина, родий, иридий полностью проходят в фильтрат. [c.215]

Для определения взаимосвязи между кинетикой процессов и структурой различных комплексов того же металла исследованы закономерности электроосаждения палладия из хлоридных, нит-ритных, фосфатных, аммино-хлоридных, этилендиаминовых и щелочных электролитов. [c.31]

АЯк и ASk хлоридных комплексов всех ступеней координации получены для палладия (II) [20] и элементов подгруппы цинка [21—27], частичные сведения имеются о хлоридных комплексах меди (II), серебра (I), олова (II) [28], свинца, хрома (III), железа (III), лантана, таллия (I) и платины (II) [1]. [c.79]

Более сильное смещение потенциала палладия в отрицательную сторону в нитритном электролите (см. рис. 91) указывает на то, что нитритный комплекс является более прочным, чем хлоридный. Принимая, что и в нитритном электролите потенциал палладия является равновесным, на основании его зависимости от концентрации нитрита натрия рассчитана по уравнению (6) общая константа нестойкости иона Pd (КОз) ", средняя величина которой получена К = 7,3-10 . [c.152]

Возможно, что безбарьерные реакции имеют место и в других случаях, для которых экспериментально наблюдалось значение Ъ 0,06 е. Это — де-карбоксилирование формиата в водных подщелоченных растворах на платиновом, палладиевом и золотом анодах [347], образование озона [348], анодное окисление и катодное восстановление хлоридных и бромидных комплексов платины и палладия [349—351]. Безбарьерная реакция типа электрохимической десорбции СОа была предположена для объяснения закономерностей окисления графита при низких анодных потенциалах [352]. Более определенное заключение о механизмах этих процессов пока что сделать трудно. [c.192]

Интенсивные окраски появляются при взаимодействии хлорида олова (II) со всеми металлами платиновой группы. На этом основаны методики количественного определения палладия, родия и иридия. Природа окрашенных соединений олова с платиновыми металлами начала систематически изучаться лишь в 50-х годах XX в. В настоящее время установлено, что предельными формами биметаллических комплексов платиновых металлов с оловом (II) на хлоридном фоне являются следующие [c.420]

Ru(III) >1г(1У) >КН(1П) >1г(1П). Таким образом, с повышением валентности каждого из этих элементов возрастает их способность экстрагироваться, что, по-видимому, связано с повышением прочности их хлоридных комплексов. Платина и палладий извлекаются намного лучше остальных платиновых металлов, что позволяет разделять отдельные группы этих металлов при экстракции (см. гл. 6). Из рис. 5.26 видно, что в слабокислых растворах возможно отделение платины и палладия от остальных металлов, в сильнокислых средах — отделение платины от всех других металлов платиновой группы. В слабокислых средах возможно также отделение платины и палладия от всех элементов (в том числе от цветных металлов), для которых наблюдаются зависимости от концентрации кислоты типа Б, В и Г. [c.189]

Анализ чистой платины и сплава ее с родием также выполняют с отделением основы методом ионообменной хроматографии. Платина и палладий в виде хлоридных анионных комплексов не сорбируется на катионите Дayэк -50WX8, на котором концентрируются примеси. Примеси определяют спектрально после элюирования 4 N HNOg 795]. [c.127]

Палладий (Р(1, ат. вес 106,4) — благородный металл, относится к группе платиновых металлов в соединениях встречается в двух- и четырехвалентном состоянии. Соединения палладия устойчивы. В отличие от других металлов платиновой группы палладий растворяется в концентрированной азотной кислоте. Коричнево-красная Рс1(0Н)2 осаждается при pH 4, а затем растворяется в избытке раствора едкой щелочи. Палладий(П) образует прочные аммиачные, нитритные, цианидные, хлоридные, бромидные и иодидные комплексы. Палладий(П) и (IV) восстанавливается до металла двуокисью серы, железом(П), спиртом. [c.299]

Для отделения палладия на ионообменниках используют хлоридные комплексы палладия, которые задерживаются на сильно основных анионитах, а также катионные аммиачные комплексы палладия, удерживаемые катионитами [13, 14]. [c.300]

Механизм экстракции палладия из хлоридных растворов тесно связан с состоянием элемента в этих растворах. В хлоридных растворах палладий может существовать в виде четырех устойчивых комплексов Pd lf , из которых предельным является комплекс Pd l [88]. Рядом растворителей, в частности растворами производных пиразолона [1208] и, по-видимому, ТБФ [928], палладий экстрагируется в виде кислоты H2Pd l4. [c.206]

Изучена экстракция платины(П) и палладия из хлоридных сред раствором меркаптобензтиазола в цикло-гексаноне (ЦГ) в зависимости от кислотности, концентрации хлорид-иона, а также времени контакта фаз [220]. Уже при молярном соотношении М L=1 2 палладий количественно переходит в органическую фазу, причем тем быстрее, чем выше кислотность среды. Из экстракта выделено соединение валового состава PdL l-ЦГ, имеющее, по-видимому, полимерное строение. При экстракции из достаточно кислых сред образуется комплекс, содержащий протонированную форму лиганда. По данным других авторов, меркаптобензтиазол образует с палладием в интервале pH 0—8 комплекс с соотношением Pd L=1 2 (Ig p2=ll 4)i количественно экстрагирую-пщйся четыреххлористым углеродом [223]. [c.55]

Разделение америция и кюрия проводилось десорбцией 13,3 М соляной кислотой с сульфосмолы. Хроматографическое выделение больших количеств кюрия затруднено сильным газовыделе-нием из-за высокой а-активности кюрия. Поэтому в разделительную колонку вместе со смолой загружают металлический палладий, поглощающий газы, что позволяет избежать вспучивания смолы. Для разделения выбираются такие условия, чтобы поглощение кюрия смолой не превышало 500 мг/см . Так, путем поглощения анионного хлоридного комплекса из облученного америция было выделено 400 мг кюрия. [c.541]

Особый интерес представляют растворы соляной кислоты, применяемые при разделении смесей на анионитах. Поскольку благодаря именно соляной кислоте, образующей с ионами металлов анионохлоридные комплексы, эти ионы спсссбны задерживаться на анионитах, казалось бы, что в ее присутствии ионы металлов по той же причине не должны сорбироваться на катионитах. Однако влияние соляной кислоты на катионный обмен не столь уже велико. Сорбционная спсссбнссть смол наиболее сильно проявляется по отношению к ионам высокого заряда именно поэтому аниониты предпочтительно сорбируют полностью координированные хлоридные комплексы как наиболее сильно отрицательно заряженные, в то время как катиониты — незакомплексованные катионы, обладающие наибольшими положительными зарядами. Эта точка зрения обсуждается более полно в гл. 11. Тем не менее для элюирования металлов, образующих устойчивые хлоридные комплексы, таких, как ртуть(П), цинк(И), кадмий(П), железо(П1) [25], цирконий(1У) [26], бериллий [27 и палладий [28], соляная кислота является более сильным элюирующим реагентом, чем азотная и серная кислоты. В присутствии серной кислоты на анионите сорбируется уран(У1),с катионита уран снимают тоже серной кислотой аналогично ведет себя и азотная кислота по отношению к торию(1У) [29]. [c.200]

Перечисленными реакциями не ограничивается круг превращений, катализируемых закрепленными на ионитах комплексами. Весьма интересно применение родий-олово хлоридных комплексов вида [КЬ(5пС12-Ь)2С14] (Ь — растворитель), закрепленных на анионите АВ-17-8, в реакциях превращения олефинов [417, ч. 1, с. 173]. Эти комплексы эффективно катализируют димеризацию этилена, причем получается с выходом до 90% бутен в сравнительно мягких условиях (70°С, 4 МПа). Упомянутые комплексы катализируют процессы миграции двойной связи и цис-, транс-то-меризации, но совершенно инертны в реакции гидрирования. Сообщается, что ионы Рс1 (И), сорбированные на катионите амберлит ШС-50, подобно гомогенным растворам ацетата палладия могут участвовать в реакциях окислительной димеризации стирола [417, ч. 2, с. 183] [c.336]

Присоединение аллена к хлоридному комплексу палладия протекает обратимо, поскольку взаимодействие 2-хлорпропенильного комплекса 2.2а ( = К = С1) с третичными фосфинами приводит к выделению аллена [25а], например [c.63]

На рис. VI.I приведены катодные и анодные поляризационные кривые, построенные для системы РсЗ Рс1С1Г" на основании предельных сдвигов потенциала, установленных из импульсных гальвано-статических кривых Е, 1, которые фотографировали при мгновенном увеличении плотности катодного или анодного тока от 10" А-см до того или иного большего значения (для устранения диффузионных ограничений раствор перемешивался) [403, первая и третья ссылки. Гальваностатические кривые снимали на осадках электролитического палладия, которые были получены электровосстановлением хлоридных комплексов палладия при потенциалах, расположенных положительнее области адсорбции водорода на палладии. Емкость ДЭС полученных в указанных условиях Рс1-электродов не зависела от плотности тока при электроосаждении палладия (раствор 0,1 М Н2Рс1С14, 3 М. Н2504 либо близкие по составу растворы плотности тока от 10" до 1,6-10 А-см" ) и обычно составляла 50—60 мкФ/см [403]. Это свидетельствует о небольшой шероховатости осадков электролитического палладия, которые имели мелкокристаллическую структуру (цвет осадков — светло-серый). [c.190]

Рассмотренные выше результаты, полученные при электроосаждении палладия и платины из растворов хлоридных и бромидных комплексов Рс1 (И) и Р1 (II), определенно свидетельствуют в пользу механизма (VI. 1)—( 1.3), включающего медленную электрохимическую стадию, в которой участвуют комплексы, содержащие ионы металла, непосредственно связанные с металлическим электродом. Эти результаты подтверждают важное положение, высказанное Геришером [419], что адсорбированные на поверхности электрода лиганды, являющиеся продуктами электровосстановлення комплексов, затрудняют рост кристаллической решетки металла. Подобный эффект, возможно, обусловливает увеличение числа дефектов в кристаллической решетке платинированной платины при изменении потенциала при ее осаждении от —0,05 до +0,25 В (относительно обратимого водородного электрода в растворе, содержавшем [c.196]

В обстоятельной работе В. М. Кравцова и И. И. Ше-решевской [19, с. 34] разобран механизм электровосстановления хлоридных и бромидных комплексов палладия на ртутном капельном электроде. Авто ры показали, что электровосстановление Pd (II) и ионизация ртути явля- [c.75]

Как было ранее показано Швабом и Джокерсом [134], платина и палладий в адсорбционном ряду на окиси алюминия занимают место между трехвалеитным висмутом, с одной стороны, и н<елезом или хромом — с другой однако разделение идет недостаточно четко, получаются слон -ные хроматограммы с более чем 10 различными окрашенными зонами. Можно перевести платиновые металлы в хлоридные комплексы, но и на анионной окиси алюминия разделение идет плохо зон получается больше, чем металлов. [c.214]

Блазиус и Вахтель [137] изучили поглощение хлоридных комплексов рутения, родия, палладия, иридия и платины сильноосновным анионитом пермутитом ЕЗ в ОН-, С1-, СНзСОО-формах. Показано, что все исследованные элементы наиболее прочно удерживаются анионитом в С1-форме и наименее прочно — в СНзСОО-форме. Анионит в гидроксильной форме занимает промежуточное положение, и на нем наиболее четко выявляются различия в устойчивости комплексов по отношению к гидролизу рутений и родий гидролизуются, палладий и трехвалентный иридий легко вымываются 1 N раствором едкого натра платина прочно удерживается анионитом и вымывается лишь 2,5 УУ раствором азотной кислоты. На этом основаны предложенные авторами хроматографические методы отделения платины от палладия или иридия через анионит в ОН-форме пропускают солянокислый раствор анализируемой смеси и колонку промывают 1 N раствором едкого натра палладий или иридий первыми переходят в фильтрат и содержат обычно не более 0,5 и 0,1 % платины, соответственно. Платину вымывают 2,Ъ N раствором азотной кислоты, нри этом в ней присутствует не более 0,01 % отделяемого от нее металла. Смесь родия и иридия разделяется не полностью. Платину можно отделить от железа, меди и никеля пропусканием солянокислого раствора через катионит (при небольшом содержании примесей) или сильноосновной анионит (при большом содержании примесей). В последнем случае для извлечения платины анионит сжигают. [c.215]

Соединения Р(1(П) и В11(1П) в виде их хлоридных комплексов катализируют реакцию восстановления серебра, находящегося в фотослое фотопластинки, метолгидрохиноновым проявителем [62]. Каталитическое действие соединений палладия и родия использовано для определения содержания этих металлов кинетическим методом по количеству выделившегося за единицу времени лшталлического серебра. Чувствительность метода невелика 1 мкг мл Р(1 и 0,05 мкг мл ВЬ. [c.316]

Олигомеризацию алкинов катализируют некоторые хлорокомплексы других металлов в смеси с гидридами металлов в качестве восстановителей, например NaBHj [41]. Продукты реакции, получаемые из гептина-1, обычно в основном представляют собой смесь димеров и тримеров, вероятно, имеющих строение, подобное строению упомянутых выше соединений. В состав катализаторов входят хлоридные комплексы рутения, осмия, кобальта, никеля, палладия и платины. [c.102]

Для экстракционного отделения палладия часто используют его галогенидные комплексы с С1 , Вг", 1 , S N [5—9]. Комплекс с иодидом (Pdlj) экстрагируют из сернокислой среды (5 н. II2SO4) гексоном или бензолом [5]. Экстракции благоприятствует присутствие в растворе небольшого количества иодида калия. Из других растворителей применяют высшие спирты, циклогексанон 8], окись мезитила [9]. Форсайт и сотр. [6] экстрагировали роданидный комплекс палладия в присутствии пиридина. Эгли [7] предложил экстракцию хлоридного комплекса палладия 2-хлорпиридином из солянокислой среды. [c.299]

Соединения олова(П) дают цветные реакции с налладием(П). Механизм этих реакций еще недостаточно изучен. Наиболее интересное окрашивание получается в фосфорнокисло среде [90]. Менее чувствительны реакции в присутствии соляной ]91] и бромистоводородной ]92] кислот. Хаттак и Мэджи [93] экстрагировали желтый хлоридный комплекс палладия-олова бензолом в присутствии три- 4-октиламипа. [c.304]

Родий(1П) в отличие от иридия(1У), платины(1У) и палладия(11) образует в солянокислой среде положительно заряженный хлоридный комплекс. При пропускании через анионит родий вымывается в элюат, а 1г, и Рс1 задерживаются на колонке (1—5]. При использовании колонки с катионитом наблюдается обратное явление [6, 7). В присутствии тиомочевины в среде разбавленной соляной кислоты также образуется катионный комплекс родия, который задерживается на катионите дауэкс-50. Образующийся в этих условиях анионный комплекс иридия переход1ГГ в элюат. Родий вымывают с колонки горячей 6 п. со гяной кислотой [8 . [c.327]

Из солянокислой среды можно отделить родий(Л1) от иридия(1У) путед экстракции трибутилфосфатом 9, 9а]. Бусев и Акимов [10] отделяли родий от иридия, платины и палладия, используя разницу в экстракции дихлорэтаном ассоциата, состоящего из хлоридного комплекса родия с диаптипирил-пронилметаноы, и соответствуюнщх соедииеиий Тг, Р1 и Рс1. [c.327]

При обработке облученных мишеней необходимы довольно значительные скорости проведения химических операций. В этих условиях часто оказывается более целесообразным использовать не катионообменные, а анионообменные смолы, так как при этом допустимы значительно большие скорости пропускания растворов через колонку. При определенных условиях большое число элементоЁ образует анионные комплексы, и весьма вероятно, что можно разработать общую схему анализа, основанную исключительно на ионообменных разделениях. Если в 12 М растворе НС1 присутствуют все переходные элементы от марганца до цинка, то все они,-за исключением Ni(II), адсорбируются на смоле дауэкс-1. Применяя для вымывания в последовательном порядке растворы 6Ж, 4M, 2,5 М, 0,5 М и 0,005 М H I, можно выделить из смеси соответственно Мп(П), Со(П), u(II), Fe(III) и Zn. Если количество этих элементов в смеси не превышает нескольких миллиграммов, то такое разделение можно осуществить на колонке длиной 10 см и диаметром несколько миллиметров примерно за полчаса. Весьма интересен также метод разделения палладия, родия, иридия и платины с помощью ионообменной смолы дауэкс-50. Родий, палладий и иридий адсорбируются на смоле из разбавленного раствора H IO4, не содержащего ионов галогенов, а ионы Pt в колонке не задерживаются. Затем палладий вымывают 0,1 М раствором НС1, родий — 2 М раствором H I и, наконец, иридий — Ъ М раствором НС1. В этом случае имеет место адсорбция катионов, и эффективное разделение основано на различии между константами устойчивости хлоридных комплексов. [c.402]

Ионную хроматографию использовали [56] для определения золота, палладия и платины в виде анионных хлоридных комплексов. Метод включает разделение анионов на колонке Dionex AS-5 (4X250 мм) с элюентом 0,3 М Na 104/0,05 М H I и спектрофотометрическое детектирование при 215 нм. Хроматограмма хлоридных комплексов металлов приведена на рис. 10.13. Пределы обнаружения металлов без предварительного концентрирования составляют 0,03 мкг/мл для Pt 0,05 мкг/мл для Pd и 0,1 мкг/мл для Ап. Кроме благородных металлов возможно определение железа (111) и свинца (11). [c.170]

Для определения хлоридных комплексов платины, палладия и иридия 57] использовали одноколоночный вариант с УФ детектированием при 260 нм. Анионы разделяли на колонке, за-полненно1й полиметакрилатным анионообменником ХИКС обменной емкостью 0,003 мэкв/г с элюентом I мМ сульфосалици-ловая кислота (pH 4,2). Такой элюент имеет меньшую по сравнению с кислотным коррозионную активность., [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология