Значения lg 1l Для некоторых маскирующих реагентов

Диэтилдитиокарбамат натрия реагирует с еще большим числом металлов, чем дитизон. Однако его аналитическое применение в значительной степени ограничивается очень низкой устойчивостью в кислых водных средах. Согласно исследованиям Бодэ [71], реагент сильно разлагается за 5 мин при pH 5. Поэтому аналитическое применение этого реагента ограничивается очень узкой областью значений pH. Аналитическую избирательность экстракций этим реагентом нельзя увеличить, используя разницу между прочностями комплексов с ионами различных металлов и подбором значения pH реакционной смеси. Несмотря на это, некоторые авторы предлагают проводить экстракцию из кислых сред, например, в случае таких прочных комплексов, как комплексы меди(П), никеля (И) и висмута (1П). Однако экстракцию надо проводить немедленно после подкисления, но даже и тогда необходимо учитывать ошибку, возникающую при разложении реагента [264]. Аналитическую избирательность реакций комплексообразования с диэтилдитиокарбаматом можно увеличить путем использова ния различных вспомогательных комплексообразователей и маскирующих реагентов. Для этой цели, в частности, можно применять ЭДТА, но имеются еще другие комплексообразующие реагенты, например цианиды или цитраты. [c.150]

Значения 1/а для некоторых маскирующих реагентов [1] [c.349]

Зависимость от pH значений а для некоторых наиболее важных лигандов, используемых в качестве маскирующих реагентов [c.34]

Используя данные табл. 23, можно легко составить аналогичную методику для разделения некоторых других ионов. В таблице даны необходимые сведения относительно оптимальных условий экстракции (pH, растворитель, в некоторых случаях маскирующий реагент), необходимые данные для спектрофотометрических измерений (длина волны максимума поглощения, значение молярного коэффициента экстинкции), а также коэффициенты экстракции и распределения ионов, т. е. избирательность экстракции индивидуального иона металла. Поэтому можно использовать таблицу для тех случаев отделений, которые не были приведены здесь. [c.147]

В первой графе табл. 29 помещены в алфавитном порядке ионы металлов. Реагенты, используемые при определении данного металла, даны во второй графе тоже в алфавитном порядке. В третьей графе приведены длины волн максимумов поглощения комплексов, при которых поглощение лиганда минимально, а мешающее действие других компонентов и ионов металлов самое низкое. В четвертой графе показаны те пределы концентраций, в которых поглощение комплекса следует закону Ламберта—Бера. В пятой графе даны наиболее важные условия реакции, главным образом pH раствора, маскирующие реагенты, органический растворитель для случая экстракционных методов и т. д. Состав буферного раствора для установления pH реакционной среды указан только в тех случаях, где это имеет особое значение. Мешающие ионы перечислены в шестой графе. Для некоторых методов мешающие ионы еще не установлены. В таких случаях, как и в случае специфических методов, эта графа остается незаполненной. В последней графе приведены литературные ссылки. Насколько это было возможно, охвачены новейшие работы, которые, в свою очередь, тоже содержат ряд ссылок. [c.211]

В большинстве случаев экстрагируются только некоторые формы комплексов и реагента (обычно незаряженные частицы), а в водном растворе протекают побочные реакции не более двух типов. Поэтому уравнения (6.24) и (6.25) значительно упрощаются. "Но" при любых условиях, как это следует из уравнений (6.25) и (6.26), коэффициент распределения Dm всегда будет меньше значения константы распределения наиболее экстрагирующейся формы комплекса MR/. Лишь при самых благоприятных условиях, когда в водном растворе образуется только экстрагируемая форма комплекса, коэффициент распределения может достигать значения константы распределения . Чтобы обеспечить наибольшее значение коэффициента распределения, необходимо выбрать такие значения pH раствора, концентраций экстракционного и маскирующего реагентов, которые позволяли бы достичь наибольшего выхода эк страгирующегося комплекса (наибольшего значения мольной доли экстрагирующегося комплекса). При ступенчатом [c.162]

В ходе решения различных аналитических проблем практического значения и исследования общих принципов химического поведения различных органических реагентов, а в некоторых случаях в качеств е побочных продуктов при других исследованиях, аналитики синтезировали несколько сотен органических реагентов [460а]. Например, в хорошо известной монографии Уэлчера [473] рассматриваются более 800 реагентов, но даже этот источник неполон, если речь идет об органических реагентах, применяемых в аналитической химии. Однако большинство из этих нескольких сотен реагентов не нашли применения в аналитической практике. Число органических реагентов, успешно применяемых в анализах при различных исследованиях, доходит до пятидесяти, и даже некоторые из них используются только как маскирующие реагенты или буферы. Тем не менее комбинированное применение этих соединений позволяет проводить большое количество аналитических разделений и избирательных определений металлов. [c.95]

Константы устойчивости Рд можно найти в справочнике Силлена и Мартела [60]. Некоторые константы приводятся в книге Стары [18]. О выборе маскирующих агентов см. статьи [129, 130], а также стр. 159. С использованием этих констант и константы экстракции по уравнению (46) можно рассчитать коэффициент распределения для определенных значений pH и концентраций реагента. [c.54]

В последнее время это вещество поставляют в виде черного с переливами кристаллического вещества, в то время как раньше использовали образцы в виде темно-желтого порошка. Черный с переливами материал обладает низкой реакционной способностью и содержит примеси, которые маскируют флуоресцентную реакцию с бериллием. Очистка его трудна, если вообще выполнима. По возможности следует приобретать реагент в виде темно-желтого порошка. Он не растворим в воде, но растворим в спирте и водной щелочи. В нейтральном или кислом растворе морин реагирует с рядом ионов металлов, образуя соединения, которые флуоресцируют с различной интенсивностью. Шарло [30] перечислил некоторые металлы, которые реагируют с морином, и привел значения чувствительности соответствующих реакций. В щелочном растворе сильную флуоресценцию морина вызывает только бериллий, хотя слабая флуоресценция наблюдается также от цинка, скандия, некоторых редкоземельных элементов, циркония, тория, магния и кальция. При этих условиях сам реагент также слабо флуоресцирует. Мешающее влияние некоторых из них можно устранить добавкой к раствору ЭДТА или ДТПА (диэтилентриаминиентауксусная кислота) [24], хотя это может несколько снизить интенсивность флуоресценции комплекса бериллия. [c.139]

Маскирование оказалось одним из наиболее эффективных способов увеличения избирательности реакции, и поиски лучших маскирующих агентов или благоприятных условий реакции часто окупаются. Особенно эффективно применение ЭДТК и других аминокарбоновых кислот [15]. Для определения следов урана часто применяют 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (РАН) в качестве избирательного реагента вместе с маскирующим агентом в виде циклогександиаминтетрауксусной кислоты. Маскирование имеет большое значение в спектрофотометрических и флуорометрических методах определения следов элементов. Часто содержание мешающих или определяемых элементов слишком мало для их отделения. Иногда процесс отделения элементов очень длителен и сопровождается большими ошибками анализа. В некоторых случаях основную массу мешающего элемента можно легко отделить, но остающиеся небольшие количества основного элемента все равно необходимо полностью отделить для устранения его влияния. [c.136]

Простейшие соединения этой группы, которые не имеют большого значения для определеиия кобальта о-нитрозофенол (I) [473], о-нитро-зокрезол (П) [597] п 3-нитрозосалициловая кислота (П1) [1620]. Значительно чаще применяют о-нитрозонафтолы и их кислоты, поэтому реакции этих соединений с кобальтом и сопутствующими элементами исследованы лучше. К реагентам этой группы относятся 1-нитрозонаф-тол-2 [70, 1329] и 2-нитрозонафтол-1 [172], которые представляют собой очень чувствительные и довольно селективные реагенты иа кобальт. В оптимальных условиях эти реагенты взаимодействуют лишь с Си, Fe, Мп и некоторыми платиновыми металлами, но не реагируют с никелем. Небольшие количества этих элементов, за исключением платиновых металлов, можно маскировать соответствующими вспомогательными реагентами. Не следует использовать платиновые тигли для разложения или обработки пробы перед определеиием кобальта с нитрозонафтолами, так как занесенная в раствор платина требует сложного отделения ионообменным методом [1904]. [c.315]